宋瑾
- 作品数：11 被引量：16H指数：2
- 供职机构：常州大学更多>>
- 发文基金：江苏省自然科学基金教育部留学回国人员科研启动基金国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的自引发原子转移自由基聚合方法
- 甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的自引发原子转移自由基聚合方法，属于高分子化学领域。按照下述步骤进行：往甲基丙烯酸二甲氨基乙酯中加入高氧化态过渡金属卤化物和配体，其中所述高氧化态过渡金属卤化物与配体摩尔配比为1∶1～5∶1，其中所...
- 宋瑾翟光群孔立智
- 文献传递
- 氧气分子参与的乙烯基单体自由基聚合被引量：1
- 2010年
- 尽管被公认在自由基聚合中往往起着缓聚、阻聚或链转移的作用,越来越多的结果表明,在某些情况下,如高温、高压,或当某些催化剂存在时,氧气分子(O2)可以参与甚至加速乙烯基单体的自由基聚合。本文综述了上世纪90年代以来,O2参与的乙烯基单体的热/光诱导自由基聚合、化学引发自由基聚合、氧载体催化自由基聚合以及可逆加成-断裂链转移自由基聚合。以上结果表明,在上述情况下,O2,作为一个普通不饱和单体,可以与苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等乙烯基单体形成交替共聚物(聚过氧化物),而此类聚过氧化物均可裂解为自由基。
- 宋瑾展燕翟光群孔立智
- 关键词：乙烯基单体氧气自由基聚合
- 过渡金属盐催化甲基丙烯酸2-(N,N-二乙氨基)乙酯的自引发自由基聚合被引量：1
- 2011年
- 研究了高氧化态过渡金属盐(CuX2/L、FeX3/L,X=Cl或Br;L=2,2'-联吡啶、N,N'-四甲基乙二胺、N,N,N',N″,N″-五甲基二亚乙基三胺;CuSO4)催化甲基丙烯酸2-(N,N-二乙氨基)乙酯(DEAEMA)的自引发氧化聚合,利用气相色谱跟踪单体转化率、利用凝胶渗透色谱和多角激光光散射跟踪聚合物分子量在聚合过程中的变化.结果显示,不加入任何引发剂,高氧化态过渡金属盐可在30～60℃范围内催化DEAEMA的自引发氧化聚合,且随着反应的进行,所得聚合物的分子量随转化率的增大而缓慢上升,且分子量呈现宽分布.多角激光光散射的结果则显示即使低转化率时所得PDEAEMA的绝对分子量也已呈现少见的多峰分布,并且低分子量组分的含量随聚合的进行逐渐减少.通过与CuSO4催化小分子叔胺氧化还原引发能力的比较可知,DEAEMA在高氧化态过渡金属盐的催化下起到自身还原性引发型单体的作用,高氧化态过渡金属盐通过氧化还原将DEAEMA的二乙基氨基α位C—H键氧化成Cα.自由基,引发DEAEMA的普通自由基聚合,形成线型PDEAEMA初级链.随后高氧化态过渡金属盐与PDEAEMA构成氧化还原体系,引发DEAEMA聚合,最终得到具有一定数量侧链的高分子量支化PDEAEMA.以上结果表明,自身还原性引发型单体可通过"一锅煮"式普通自由基聚合制备长链支化聚合物.
- 宋瑾倪健蒋必彪陈建海翟光群
- 关键词：氧化还原引发
- CuX_2络合物催化甲基丙烯酸甲酯的氧化聚合被引量：1
- 2011年
- 研究了高氧化态过渡金属卤化物络合物催化甲基丙烯酸甲酯(MMA)的氧化聚合.首先在叔胺类聚合物存在条件下以CuBr2/2,2'-联吡啶(bPy)络合物催化MMA在不同溶剂中的氧化聚合,结果在环己酮中得到PMMA均聚物,CuBr2/bPy同叔胺的氧化还原引发可以忽略.随后在环己酮中分别以不同络合物催化MMA的氧化聚合.结果发现,CuCl2、CuBr2或FeCl3与bPy、N,N,N',N″,N″-五甲基二亚乙基三胺或N,N,N',N'-四甲基乙二胺构成的络合物均可催化MMA的氧化聚合,动力学结果显示聚合速度随着催化剂浓度的增加而提高,所得PMMA分子量在聚合初期增加较快,而在聚合后期变化不大.最后,以不同转化率下所得PMMA引发MMA的ATRP扩链结果显示,在低转化率下所得PMMA几乎都含有C—X(X=Cl或Br)末端,而在转化率较高时,大多数PMMA均为不含C—X基团的死链.因此该聚合过程存在两种不同机理:(1)高氧化态过渡金属卤化物络合物与MMA通过单体加成反应形成ATRP引发剂与催化剂,从而以ATRP机理发生链增长反应,并得到具有C—X末端的PMMA分子链;(2)高氧化态过渡金属卤化物络合物引发/催化MMA以普通自由基聚合机理形成不具有引发能力的PMMA死链.
- 孙燕孙晋宋瑾黄文艳蒋必彪翟光群
- 关键词：甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合氧化还原引发
- 甲基丙烯酸(N,N-二甲氨基)乙酯的自引发催化氧化聚合被引量：7
- 2010年
- 作为一种自身还原性单体,甲基丙烯酸(N,N-二甲氨基)乙酯(DMAEMA)可与部分氧化剂构成氧化还原引发剂体系,并引发自身的聚合.为验证该假设,进行了以CuCl2络合物催化DMAEMA的本体氧化聚合.动力学研究表明,所得聚合物的分子量随着聚合时间的延长而逐渐增加.核磁波谱分析表明,低转化率下所得低聚物同时含有甲基丙烯酸酯末端和C-Cl端基,显示DMAEMA的二甲氨基(N-CH3)被CuCl2氧化成单体自由基(N-CH2·),并通过原子转移自由基聚合(ATRP)机理形成聚合物.由于叔胺广泛地用作ATRP的络合物,由此可见,在传统ATRP体系中,来自CuCl2/叔胺的氧化还原引发不可忽略.
- 宋瑾翟光群蒋必彪陈建海
- 关键词：氧化还原引发
- 叔胺在原子转移自由基聚合中的氧化还原引发能力
- ＜正＞叔胺可与过氧或二芳酮构成氧化还原体系,引发缺电子单体的自由基聚合,多官能度叔胺广泛用作原子转移自由基聚合（ATRP）络合剂,而甲基丙烯酸二甲氨基乙酯（DMAEMA）等叔胺类单体均已被成功地进行了ATRP和电子转移活...
- 翟光群宋瑾孙燕蔡继伟
- 关键词：原子转移自由基聚合氧化还原引发
- 文献传递
- 甲基丙烯酸N，N-二烷基氨基乙酯的自引发催化氧化聚合机理研究
- 作为自身还原性单体，甲基丙烯酸N,N-二烷基氨基乙酯可与Cu~/(2+/)构成氧化还原引发体系，引发自身聚合。本论文首先在氧气存在下以CuCl/_2//PMDETA催化DMAEMA的自引发催化氧化聚合，利用GC跟踪单体转...
- 宋瑾
- 关键词：甲基丙烯酸氧化还原引发
- 文献传递
- 叔胺在原子转移自由基聚合中的氧化还原引发能力
- 翟光群宋瑾孙燕蔡继伟
- 关键词：原子转移自由基聚合氧化还原引发
- 氧气与高价态过渡金属络合物对苯乙烯自由基聚合的影响被引量：1
- 2012年
- 研究了不同氧气浓度存在下CuBr/配体催化苯乙烯(St)的原子转移自由基聚合(ATRP)和CuBr2/配体催化St的自由基聚合。利用气相色谱跟踪单体转化率,利用凝胶渗透色谱测定聚合物分子量(-Mn,GPC)随聚合时间的变化。结果表明,在St的ATRP过程中,尽管聚苯乙烯分子量均同单体转化率成正比且维持窄分布,但氧气浓度越低,反应越快,同等转化率下聚合物的-Mn,GPC更低,引发效率更高。在直接以CuBr2/配体催化St的聚合时,CuBr2/四甲基乙二胺(TMEDA)可以顺利催化St的聚合,但是用CuBr2/2,2′-联吡啶,反应则不能发生。由此可知,在以上聚合过程中,TMEDA不仅起到了配体的作用,而且和CuBr2构成了氧化还原引发体系。
- 蔡继伟刘猛宋瑾陈建海翟光群蒋必彪
- 关键词：原子转移自由基聚合苯乙烯氧气
- 甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的自引发原子转移自由基聚合方法
- 甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的自引发原子转移自由基聚合方法，属于高分子化学领域。按照下述步骤进行：往甲基丙烯酸二甲氨基乙酯中加入高氧化态过渡金属卤化物和配体，其中所述高氧化态过渡金属卤化物与配体摩尔配比为1∶1～5∶1，其中所...
- 宋瑾翟光群孔立智
