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气相中自由基OH在不同催化剂下对甲酰氟FCHO进行提氢反应的理论性研究: 2016年; 分别在水、甲酸和硫酸存在的情况下，通过CCSD（T1／／M06-2x／6-311＋＋G（3df，3pd）的理论方法，对大气中自由基OH提取甲酰氟FCHO上的氢进行了反应机理和动力学的研究．计算结果表明相对于反应物，加入催化剂的过渡态的能垒从3．64 kcal／mol分别下降到-2．89、-6．25和-7．76 kcal／mol，表明水、甲酸和硫酸在甲酰氟FCHO和自由基OH提氢反应中起了重要作用．通过运用具有Eckart隧道校正的传统过渡态理论计算出的动力学数据表明通道X…FCHO＋OH（X=H2O，HCOOH，或者H2SO4）要比通道X…OH＋FCHO更有利于反应的发生．催化剂水、甲酸和硫酸的加入使甲酰氟FCHo和自由基oH提氢反应的速率常数要比不加催化剂时小，说明了催化剂的加入不能促进大气中甲酰氟FCHO和自由基0H的反应．; 王定美隆正文谭兴凤龙波张为俊; 关键词：反应机理速率常数

大气中单个水分子影响HOBr+OH·反应的理论研究被引量：2: 2013年; 在aug-cc-pVTZ基组下采用CCSD(T)和B3LYP的理论方法,研究了OH·与HOBr的反应,并考虑在大气中单个水分子对HOBr+OH·反应机理及动力学的影响.理论计算表明:对于OH+HOBr反应,发现了两个反应通道及其对应的反应前络合物,且计算出的能垒与实验结果符合得较好,当加入一个水分子后,共找到6个不同的反应通道.更加重要的是对于HOBr与H2O…HO·氢键络合物反应,反应能垒降低约1.00 kcal·mol-1.为了评估这些过程在大气化学中的重要性,应用过渡态理论计算各个反应通道的反应速率常数.计算结果表明,在298 K,没有水分子参加反应的反应速率常数为1.77×10-13cm3 molecule-1·s-1,与以前的理论计算一致.当加入水分子时,HOBr…H2O+OH·反应速率常数增加约50倍.; 高成贵隆正文谭兴凤龙波龙超云秦水介张为俊; 关键词：大气化学羟基自由基水分子反应机理反应动力学

气相中HRnCCH和X(X=H_2O,NH_3)反应机理的理论研究: 2014年; 在CCSD(T)//MP2/aug-cc-pVTZ-pp理论水平上,研究了HRnCCH与大气中H2O及NH3分子反应的机理,反应主要包括HRnCCH与HRnOH及HRnNH2之间的转化、H2O和NH3在HRnCCH中的碳碳三键上的加成反应以及HRnCCH与双分子水反应等.结果表明,HRnCCH与H2O反应生成HCCH和HRnOH及HRnCCH与NH3反应生成HCCH和HRnNH2的能垒分别为54.1和75.2 kJ/mol,而生成HRnCHC(OH)H,HRnC(OH)CH2,HRnCHC(NH2)H和HRnC(NH2)CH2的活化能分别为219.6,220.5,174.4和182.4kJ/mol,此结果表明HRnCCH反应性较弱且是稳态存在的.此外,在HRnCCH与H2O反应中加入单个水分子,仍然生成HRnCHC(OH)H,但反应活化能却降低了96.4 kJ/mol,说明水分子对该反应有明显的催化作用.; 高成贵隆正文谭兴凤龙波张为俊龙超云秦水介; 关键词：量子化学计算反应机理氨气

双分子水和氨气催化CF3OH分子裂解的理论研究被引量：1: 2011年; 利用G3和CBS—QB3的理论方法研究CF30H分子裂解成FCFO和HF，并考虑大气中双分子和氨气对CF30H分子裂解的催化作用．理论计算表明：由于在G3的理论水平下，计算的能垒为188．52kJ／mol，所以CF3OH分子在大气条件下不可能发生单分子裂解；当氨气和双分子水被加入时，能垒都被降到25．08kJ／mol，起了强的催化作用．除此之外，应用过渡态理论对速率常数进行了计算，计算结果表明：氨气催化CF3OH分子的速率常数是单分子和双分子催化CF3OH分子裂解速率常数的100和100倍．考虑到大气中这些物质的浓度，计算结果预测了氨气催化CF3OH分子裂解在大气中起到重要的作用．; 龙波谭兴凤隆正文任达森张为俊; 关键词：氨气速率常数反应机理

电场作用下MgS分子电子激发特性的理论研究被引量：2: 2011年; 以6-311++G(2D)为基函数,采用密度泛函的B3LYP方法优化了不同外电场下MgS分子的稳定几何构型,分析了电偶极矩、电荷分布、HOMO能级、LUMO能级、能隙、红外光谱和谐振频率等随电场的变化情况,利用杂化CIS-DFT(B3LYP)方法在相同基组下研究了外电场下MgS分子激发态。计算结果表明:分子结构与外电场有着强烈的依赖关系;除此之外,基态键长和分子偶极矩μ随电场增加而增大;HOMO能级和LUMO能级始终是减小的,而能隙先增大后减小,在电场为0.03 a.u.时,达到最大值2.58650 eV;外电场对MgS分子的激发能、振子强度和振动频率均影响强烈。; 谭兴凤蔡雪梅隆正文; 关键词：外电场结构参数能隙

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谭兴凤