王先元
- 作品数：13 被引量：31H指数：4
- 供职机构：中国科学院成都有机化学研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 高分子键联金属卟啉的合成及催化性能的研究被引量：14
- 1995年
- 本文合成了一种新型大环网状高分子聚苯乙烯键联的四(4-吡啶基)卟啉和四(4-氨基苯基)卟啉的金属配合物。考察了它们在正己烷羟基化反应中的催化性能结果表明:四(4-吡啶基)卟啉锰和高分子键联后稳定性增加,且活性有所提高。
- 郑维忠曾庆平王先元
- 关键词：金属卟啉催化己烷羟基化反应
- 四(烷硫基苯基)卟啉及其金属配合物的合成
- 1989年
- 某些人工合成的金属卟啉,由于其活化分子氧的功能,被广泛用作生物模拟氧化反应中的催化剂。金属四苯基卟啉及其衍生物是用得最普遍的模型化合物。文献中巳报道过各种四苯基卟啉衍生物的合成方法,但尚未见带烷硫基的四苯基卟啉衍生物的系统合成方法。本文报道这类四苯基卟啉衍生物及其金属配合物的合成。 本文采用通常的一步法合成四苯基卟啉衍生物。
- 王先元张健李广年
- 关键词：金属卟啉配合物四苯基卟啉
- 杯芳烃-金属卟啉仿酶模型化合物的合成及其电子光谱研究(英文)被引量：1
- 1992年
- 本文首次报道杯芳烃-金属卟啉键联化合物作为仿细胞色素P-450酶模型的合成。对紫外-可见光谱进行了较详细的研究,将模型化合物与相应未键联杯芳烃的卟啉化合物的光谱比较,发现兰移现象,从而说明杯芳烃卟啉键联物中,杯环与卟啉环之间存在相互影响。金属离子插入后其相互作用加强。
- 袁立华陈淑华赵华明祝华军王先元
- 关键词：杯芳烃金属卟啉酶模型电子光谱
- 金属卟啉催化氧化合成2,6-二特丁基对苯醌和3,3’,5,5’-四特丁基联苯醌
- 1993年
- 分别在以钴卟啉及锰卟啉为催化剂的不同体系中、于温和条件下,用分子氧作氧化剂氧化2,6-二特丁基苯酚,高选择串、高产率地分别合成了2,6-二特丁基对苯醌和3,3,5,5-四特丁基联苯醌,为有机合成提供了新的方法。
- 曾庆平郑维忠王先元李广年
- 关键词：金属卟啉催化氧化对苯醌
- 位阻型钴卟啉的结构及其在催化氧化2,6-二叔丁基苯酚反应中活性的研究(英文)
- 1997年
- 本文报道了在４０℃和０．１ＭＰａ氧气的条件下，以系列带有不同吸电子基团的位阻型钴卟啉作催化剂，研究２，６－二叔丁基苯酚的催化氧化反应。根据实验数据及对反应动力学的研究，提出了该催化氧化反应的机制。结果表明：钴卟啉催化氧化２，６－二叔丁基苯酚的反应符合酶的催化反应机制；催化剂的催化活性随着其取代基团的吸电子效应和位阻效应的增加而降低，即：ＴＰＰＣｏ（Ⅱ）＞ＴＰ－ＣＩＰＰＣｏ（Ⅱ）＞ＴＯ－ＣＩＰＰＣｏ（Ⅱ）ＴＤＣｌＰＰＣｏ（Ⅱ）。
- 郑维忠王先元张良辅
- 关键词：金属卟啉苯酚钴卟啉二叔丁基
- 位阻型金属卟啉的合成被引量：4
- 1995年
- 用平衡法［１］合成了ｍｅｓｏ－四（２，３，５，６－四甲苯基）卟啉及其铁、锰、钴、锌金属配合物。
- 郑维忠李存法王先元
- 关键词：金属卟啉平衡法过渡金属配合物
- 水溶性金属卟啉存在下硫醇氧化反应的研究被引量：4
- 1991年
- 本文研究了水溶性金属卟啉存在下丁硫醇的氧化过程,考察了金属卟啉的中心金属离子、周围基团及轴向配体与其催化活性之间的关系.发现只有钴卟啉对硫醇的氧化反应有明显的催化作用.卟啉环的周围基团对钴卟啉的催化性能有显著影响,其活性顺序为:CoTPyP>Co(p-SO_3Na)TPP>Co(p-oH)TPP>Co(p-NH_2)TPP>CoTPP.研究了各种动力学因素(底物浓度、催化剂浓度、碱浓度和吡啶添加物浓度)与硫醇转化速度之间的关系并借助设想的催化循环解释了反应的动力学规律.
- 王先元王有治李广年
- 关键词：金属卟啉水溶性硫醇
- 位阻型金属卟啉的合成及其催化烷烃羟基化的反应被引量：7
- 1992年
- 在细胞色素P-450单加氧酶模拟体系中,金属卟啉已被用作较好的模型化合物。位阻型金属卟啉对烷烃的羟基化和烯烃的环氧化显示出特殊的选择性和稳定性。所谓位阻型卟啉就是在四苯基卟啉的苯基邻位上引入适当的取代基团,起到双面保护作用,以防止卟啉环被氧化降解。
- 郑维忠曾庆平王先元李广年
- 关键词：烷烃羟基化金属卟啉催化
- 四（3，5－二叔丁基－4－甲氧基苯基）金属卟啉的合成及NMR研究被引量：1
- 1995年
- 合成了新型的四（３，５－二叔丁基－４－个甲氧基苯基）卟啉和相应的金属（Ｍ＝Ｎｉ、Ｃｕ、Ｃｏ、Ｚｎ）卟啉，用￣１ＨＮＭＲ、￣（１３）ＣＮＭＲ、ＤＥＰＴ谱鉴定了它们的结构，并用￣１Ｈ、￣（１３）Ｃ谱讨论了这些卟啉化合物的中心金属离子对环流的影响。
- 卓玉华郑维忠王先元李淑琼王树梅
- 关键词：金属卟啉NMR
- 金属四苯基卟啉-次氯酸钠模拟体系中芳醛氧化反应的研究被引量：1
- 1993年
- 金属卟啉作为催化剂已在生物模拟氧化和自动氧化反应中获广泛应用。细胞色素P450单加氧酶模拟体系中,烷烃羟基化和烯烃环氧化研究已有大量文献报道。有关反应机理研究表明,高价金属卟啉含氧活性中间体(O=MPor·)的形成是反应的关键步骤。我们前文研究了在金属四苯基卟啉存在下,用分子氧氧化芳醛的过程。
- 李存发郑维忠王先元李广年
- 关键词：金属卟啉芳醛催化活性
