李广年
- 作品数：27 被引量：43H指数：4
- 供职机构：中国科学院成都有机化学研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金中国科学院科学基金国家高技术研究发展计划更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 相转移催化合成N,N′-二(3,5-二甲基吡唑)烷被引量：5
- 1991年
- 近年来,多齿含氮配体在金属有机配合物的合成和研究中日益受到重视,不仅用在高氧化态、缺电子中心的高价过渡金属有机配合物上,而且已开始在低氧化态、富电子中心的低价过渡金属有机配合物上应用,其中一个重要原因是自然界里许多的金属酶普遍含有以氮为配位原子的配体。因此,本文试图研究N,N′-二(3,5-二甲基吡唑)烷的合成。70年代初,Trofimenko 用3。
- 张良辅姜琼忠聂福礼郝涛李广年帅复华
- 关键词：相转移催化
- 半正交化基近似计算的改进
- 1992年
- Kashiwagi建议,在量子化学从头计算中采用半正交化基组,在电子排斥积分中忽略某些正交轨道间的重迭,同时保留核吸引积分中的类似重迭。本文建议在核吸引积分中也忽略这些微分重迭。这一改进提高了计算的精度。对仍然保留的微分重迭,在计算三、四中心积分时建议在保持电荷守恒的条件下,用较简单的轨道对之间的微分重迭代替,大大节约了计算机时。
- 丁涪江张良辅李广年
- 固-液相转移催化合成 Ⅵ.醛亚胺的1,3-偶极加成反应被引量：1
- 1988年
- 本文报道了用K_2CO_3作碱的固液相转移催化条件下,醛亚胺与某些偶极试剂的1,3-偶极加成反应.这些反应在质子性醇溶剂与K_2CO_3组成的两相体系中进行更为方便,可用于吡咯烷及噁唑烷衍生物的合成.
- 蒋耀忠周昌友邬胜德李广年
- 关键词：相转移催化
- cis-[Pt(depe)(NCS)(SCN)]和cis-[Pt(dPr^ipe)(NCS)]配合物的合成和分子结构
- 1990年
- 本文研究了在1∶1丙酮-水混合溶剂中,回流条件下,cis-[Pt(diphos)Cl_2]与NaCNS之间的取代反应,第一次合成了CNS-的混合键合异构体的depe铂配合物cis-[Pt(depe)(NCS)(SCN)],进行了分子结构测定,属单斜晶系,空间群为P2_(1/n),晶胞参数:a=7.296(5),b=14.434(4),c=18.042(4) ,β=95.72(8)°,V=1890.7 ~3,Z=4,R_F=0.0564.在相同条件下用dPr^ipe作了对照实验,得到的是cis-[Pt(dPr^ipe)(NCS)_2],属单斜晶系,空间群为Cc,晶胞参数:a=12.279(6),b=9.330(8),c=20.102(7) ,β=108.90(9)°,V=2179.0(3) ~3,Z=4,R_F=0.0419。此外,还从双膦烷基的空间效应和电子效应讨论了对取代反应产物的影响。
- 姜琼忠张良辅李广年周忠远胡国志郁开北
- 水溶性金属卟啉存在下硫醇氧化反应的研究被引量：4
- 1991年
- 本文研究了水溶性金属卟啉存在下丁硫醇的氧化过程,考察了金属卟啉的中心金属离子、周围基团及轴向配体与其催化活性之间的关系.发现只有钴卟啉对硫醇的氧化反应有明显的催化作用.卟啉环的周围基团对钴卟啉的催化性能有显著影响,其活性顺序为:CoTPyP>Co(p-SO_3Na)TPP>Co(p-oH)TPP>Co(p-NH_2)TPP>CoTPP.研究了各种动力学因素(底物浓度、催化剂浓度、碱浓度和吡啶添加物浓度)与硫醇转化速度之间的关系并借助设想的催化循环解释了反应的动力学规律.
- 王先元王有治李广年
- 关键词：金属卟啉水溶性硫醇
- 1,2,4-三苯基环戊二烯的合成及其烷基化反应
- 1993年
- 环戊二烯基阴离子作为一个η~5-六电子配体,在金属有机化学和配位化学,特别是在过渡金属和稀土金属有机化学里已被广泛使用,因此,研究环戊二烯衍生物。
- 张良辅郭胜利王树梅李广年
- 关键词：三苯基环戊二烯烷基化
- 位阻型金属卟啉的合成及其催化烷烃羟基化的反应被引量：7
- 1992年
- 在细胞色素P-450单加氧酶模拟体系中,金属卟啉已被用作较好的模型化合物。位阻型金属卟啉对烷烃的羟基化和烯烃的环氧化显示出特殊的选择性和稳定性。所谓位阻型卟啉就是在四苯基卟啉的苯基邻位上引入适当的取代基团,起到双面保护作用,以防止卟啉环被氧化降解。
- 郑维忠曾庆平王先元李广年
- 关键词：烷烃羟基化金属卟啉催化
- 胺基和磺酰基四苯基卟啉化合物的1H-NMR研究
- 近年来,卟啉化合物在生命有机和物理化学领域中,引起了人们极大的重视。本文用H-NMR研究了这类胺基和磺酰基卟啉化合物的结构及不同取代基对卟啉环电子密度影响,这类新型卟啉的结构如下:
- 王树梅廖俊开卓玉华李淑琼李广年
- 文献传递
- 一种新的反应性指数——赝轨道活性指数
- 1993年
- Fukui提出的前线轨道理论在预测反应活性方面获得了极大的成功。在某些情况下,除了前线轨道之外,还必须考虑其它轨道之间的相互作用。本文提出赝轨道的概念,将所有内层轨道的作用包括在赝轨道参数之内。扩展了前线轨道理论的适用范围。并用硝基苯和苯睛的硝化反应的定位效应为例说明了赝轨道指数的应用。
- 帅复华丁涪江张良辅李广年
- 关键词：前线轨道
- 四(烷硫基苯基)卟啉及其金属配合物的合成
- 1989年
- 某些人工合成的金属卟啉,由于其活化分子氧的功能,被广泛用作生物模拟氧化反应中的催化剂。金属四苯基卟啉及其衍生物是用得最普遍的模型化合物。文献中巳报道过各种四苯基卟啉衍生物的合成方法,但尚未见带烷硫基的四苯基卟啉衍生物的系统合成方法。本文报道这类四苯基卟啉衍生物及其金属配合物的合成。 本文采用通常的一步法合成四苯基卟啉衍生物。
- 王先元张健李广年
- 关键词：金属卟啉配合物四苯基卟啉
