居冠之
- 作品数：48 被引量：45H指数：4
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- H_2NNO_2裂解与重排反应的理论热力学、动力学研究
- 1991年
- 硝胺化合物的N—N键断裂和硝基-亚硝基重排(>N—NO_2→>N—ONO)是一类重要的化学反应。最近Golden等重新测定了DMNA[(CH_3)_2NNO_22]消失的速度常数,认为其分解应包括N—N键断裂和硝基-亚硝基重排后的再分解等过程,并得到分子束实验的确认,但理论研究尚不多见。Melius和McKee等都曾对该类体系进行过量化计算,但结果并不令人满意。Saxon等取其模型体系H_2NNO_2进行量化计算,似可定性说明其断裂。
- 居冠之居泉
- 关键词：裂解重排热力学
- 碳氢小分子体系电子相关能的传递性
- 应用MELD程序的MP2-OPT2计算方法和6-311++G(d)基组计算了烷烃和烯烃两类碳氢小分子体系的对内/对间电子相关能.计算和分析结果表明,碳原子1s<'2>电子对内相关能及其内核相关效应在碳氢体系中具有传递性....
- 禚淑苹山东大学晶体材料国家重点实验室(济南)韦吉崇居冠之
- 文献传递
- Cl+CH_4反应的电子相关、基组与化学反应性
- 1994年
- 基元反应Cl+CH_4→HCl+CH_3的热力学、动力学参数曾为许多实验方法所准确测量。Benson曾以该反应为标准,衡量他所建立的动力学实验新方法。Truhlar曾对它进行了不同基组及电子相关能校正的量化计算。本文在此基础上进行了热力学、动力学计算;以实验结果为标准,分析了几种量化计算方案(考虑电子相关否、基组大小)的计算结果对化学反应性(热力学函数、动力学参数)计算研究的适应性,同时给出了一套达到目前实验精确度的该反应的热力学函数及动力学参数,完善了它的理论研究。
- 居冠之居泉
- 关键词：氯甲烷电子相关基组
- Ⅲ-Ⅴ族平面环（HXYH）＜，n＞的结构与稳定性（n=2-4；X=B，Al；Y=N，P；n=2-4）
- 926年（HBNH）＜，3＞＜＇[1]＞被合成以来，人们对Ⅲ-Ⅴ族杂环化合物的实验与理论研究产生了很大的兴趣＜＇[2-5]＞。该本拟对模型平面化合物（HXYH）＜，n＞n=2-4进行系统的研究，并与相应的C＜，4＞H＜，...
- 陈先阳吴韬黄爽居冠之
- 关键词：分子结构杂环化合物
- 二硅烯异构化反应的理论研究——从头算水平上的动力学、热力学分析被引量：2
- 1990年
- 本文在从头算水平上计算了二硅烯HXSi=SiH_2(x=H,D)异构化反应的反应物、产物及过渡态构型的能量、谐振动频率和反应活化能等,又计算了反应的热力学函数变化,平衡常数及速率常数。结果表明,该异构化反应是放热的,且可自发进行。结论与Newman的实验事实相符合。值得注意的是,零点能校正对该异构化反应的计算有改进。
- 居冠之马万勇邓从豪
- 关键词：异构化有机硅化合物
- 范德华络合物Rg-HCl、Rg-ClH(Rg=Ne,Ar)异构化的量子化学及热力学的分析
- 2000年
- 对标题异构化体系，在 Ｇａｕｓｓｉａｎ ９４程序的高水平 ＭＰ４／６－３１１Ｇ＊＊下，进行了全参数几何优化、能量、频率等计算，得到了它们电子结构的相对稳定性。同时用统计热力学计算了Ｒｇ－ＨＣＩ、Ｒｇ－ＣＩＨ（Ｒｇ＝ Ｎｅ， Ａｒ）等异构体的热力学性质及它们的相互转化的平衡常数等。结果表明：不同构型的稳定性是随实验温度变化的，两种构型也可在某一温度下共存。这一结果不同于仅通过电子结构能所作出的某异构体较稳定的简单推断，而是提醒人们对一些弱键体系，要考虑温度与熵效应的重要性。
- 韦吉崇吴韬居冠之何佑秋
- 关键词：热力学函数量子化学
- 电子对相关能的简捷计算和应用
- ＜正＞对内对间电子对相关能的简捷计算[1-3],得到一系列规律性结果,PRA审稿人称之建立了理解电子相关能的模式。它物理图象明确,便于化学家应用,思考问题。在此规律性结果上, 推测猜想,强离子键分子的电子相关能可用其离子...
- 居冠之韦吉崇禚淑苹
- 文献传递
- 用变分过渡态理论研究NH_3+NH→2NH_2反应动力学被引量：2
- 1998年
- 利用变分过渡态理论的“直接动力学”方法对ＮＨ３分子和基态ＮＨ（Ｘ３∑）自由基的反应进行了理论研究；利用从头算计算得到反应体系的电子结构能和能量梯度等信息，计算了２００～２５００Ｋ温度范围该反应的速率常数和穿透系数，分析了影响隧道效应和反应速率常数的一些因素．结果表明，在低温情况下，变分对于此反应影响较大，隧道效应特别明显．计算得到的速率常数和实验值符合得很好．
- 尹鸿鸣刘传朴张晓平郭敬忠顾月姝居冠之
- 关键词：变分过渡态隧道效应速率常数
- OH+C_2H_2与OH+C_2H_4加成反应的热力学和动力学被引量：1
- 1992年
- OH基与乙炔(乙烯)的反应是控制大气中OH基浓度的重要化学反应。对反应OH+C_2H_2,1975年Davis等用FP-RF技术测定了反应的速率常数。1977年,Perry又用同样方法对该反应作出了研究;结果表明,此反应的速率常数强烈地依赖于压力,与Davis等人的实验结果不符。对反应OH+C_2H_4,Atkinson等人的实验研究表明,压力在30.0kPa以下,反应的速率常数随压力而改变;而在30.0—88.4 kPa之间,与压力无关.这与前人的结果不同。两个反应的产物也因温度不同而异.此外,上述反应一般是在近101kPa下发生的,而实验结果大多是在低压下获得的。且目前尚无直接的理论计算结果。为此,我们在从头算水平上用统计热力学方法。
- 陈德展居冠之
- 关键词：乙炔加成热力学
- 甲基硅乙烯异构化反应的理论研究 用从头算结果讨论其热力学、动力学性质被引量：2
- 1990年
- 1981年第一个含碳硅双键的化合物被分离出来.但这类化合物在通常条件下是不稳定的,易于发生加成、异构化反应.Conlin给出了甲基硅乙烯异构化反应的实验证据.近来Davidson和Conlin又对反应(1)进行了热力学、动力学观测,实验表明反应(1)
- 居冠之马万勇邓从豪于建国刘若庄
- 关键词：异构化热力学动力学
