颜明发 作品数:15 被引量:41 H指数:4 供职机构: 厦门大学材料学院材料科学与工程系 更多>> 发文基金: 国家重点实验室开放基金 国家高技术研究发展计划 更多>> 相关领域: 理学 化学工程 更多>>
稳定自由基存在下甲基丙烯酸甲酯的聚合研究 被引量:4 2002年 研究了以 2 ,2 ,6 ,6 四甲基 1 哌啶氧化物 (TEMPO)作为稳定自由基 ,过氧化苯甲酰 (BPO)为引发剂 ,三氟乙酸酐 (TFA)为加速剂 ,极性单体甲基丙烯酸甲酯的聚合 .在TFA的促进下 ,聚合速率明显加快 ,17h可达 6 2 %的转化率 .在单体转化率低于 30 %时 ,分子量随转化率线形增长 ,分子量分布较窄 .转化率较高时 ,分散性变大 ,分子量变化不大 .随着聚合体系温度升高 ,分散性变窄 .14 0℃为其较理想的聚合温度 .通过对模型聚合物的核磁共振 (1HNMR)分析 ,发现氧氮自由基部分脱落 ,解释了极性单体不能在稳定自由基存在下进行活性聚合的原因 .对氧氮自由基易从主链脱落的可能解释是酯基的强吸电子效应削弱了C O键 ,从而使氧氮自由基与主链的连接减弱 ,导致分子量不可控制 . 郑淑英 林建 李万利 颜明发 黄剑莹 邹友思关键词:甲基丙烯酸甲酯 稳定自由基 活性自由基聚合 加速剂 引发剂 聚合速率 稳定自由基存在下丙二腈加速甲基丙烯酸甲酯的聚合研究 2002年 研究了以 2 ,2 ,6 ,6 -四甲基 - 1-哌啶氧化物 (TEMPO)作为稳定自由基 ,过氧化苯甲酰(BPO)为引发剂 ,丙二腈 (MN)为加速剂 ,极性单体甲基丙烯酸甲酯的聚合 .在丙二腈的促进下 ,聚合速率明显加快 ,4h可达 89%的转化率 .在聚合过程中 ,分子量变化不大 ,分子量分布较窄 .随着聚合体系温度提高 ,转化率随之升高 ,到达 12 0℃后 ,转化率反而下降 ,分散性变化不大 .12 0℃为其较理想的聚合温度 .通过对模型聚合物的核磁共振 (1HNMR)分析 ,发现氧氮自由基部分脱落 ,解释了极性单体不能在稳定自由基存在下进行活性聚合的原因 .对氧氮自由基易从主链脱落的可能解释是两个腈基的强吸电子效应削弱了C -O键 ,从而使氧氮自由基与主链的连接减弱 。 郑淑英 林建 李万利 颜明发 邹友思关键词:稳定自由基 活性自由基聚合 加速剂 甲基丙烯酸甲酯 2,2′-联吡啶与丙二腈对苯乙烯活性自由基聚合的影响 被引量:2 2002年 研究了稳定自由基存在下苯乙烯的活性聚合。发现在 2 ,2′ 联吡啶的存在下 ,苯乙烯聚合的分子量控制效果提高 ,分子量可控 ,分子量分布较窄。在与丙二腈共同作用时 ,可在 4h内达到 85 %的转化率 ,分子量分布在 1 .5以下 ,分子量控制误差在 2 0 %以下。设计分子量在 1 0 ,0 0 0 90 ,0 0 0 。 黄剑莹 林建 李万利 颜明发 林明华 邹友思关键词:稳定自由基 活性自由基聚合 丙二腈 NaNO_2/FeSO_4存在下聚苯乙烯大分子引发剂的合成及嵌段共聚 被引量:1 2005年 用NaNO2/FeSO4·7H2O体系替代TEMPO在有机相中合成分子量可控的聚苯乙烯大分子引发剂,引发苯乙烯聚合及酯类单体[如甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸甲酯(MA)和丙烯酸乙酯(EA)等]聚合,得到两嵌段共聚物.其多分散性指数小于1.5,体现了可控聚合的特征.用大分子引发剂引发苯乙烯进行活性链增长,单体的转化率较高.嵌段共聚物的实测分子量与理论分子量相近,结构经1HNMR和GPC表征.NaNO2/FeSO4·7H2O体系在纯有机相中的应用降低了活性聚合的成本,有利于工业化应用. 许淼清 黄剑莹 颜明发 林明华 林强 陈一虹 邹友思关键词:聚苯乙烯 活性自由基聚合 嵌段共聚物 NaNO_2/FeSO_4·7H_2O存在下苯乙烯活性自由基聚合的加速剂 2005年 研究了苯乙烯在AIBN/NaNO2/FeSO4.7H2O存在下的本体活性自由基聚合的加速剂。发现添加少量的丙二酸二乙酯(DEM)、乙酰丙酮(AAT)、乙酰乙酸乙酯(AAE)、丙二腈(MN),苯乙烯的聚合速率都有显著的增加。但只有MN保持了体系的活性自由基聚合的特征。实验结果表明,当n(MN)∶n(NaNO2)∶n(FeSO4.7H2O)=4∶1∶1,转化率在5 h内可达到80.0%,比未加添加剂的聚合速率(5 h 4.0%)提高了近20倍。而且得到了分子量分布较窄,分子量在4×104以下可控的聚合物,控制误差小于20%,实测分子量与理论分子量相近。1H NMR分析表明,丙二腈未连在聚合物的主链上,只是在反应中起催化加速作用。其余3种添加剂,虽然可起加速作用,但不能保持在NaNO2/FeSO4.7H2O存在下苯乙烯活性自由基聚合的特征。 许淼清 黄剑莹 颜明发 林强 林明华 陈一虹 邹友思关键词:活性自由基聚合 稳定自由基 丙二腈 加速剂 以2,2′-联吡啶与丙二腈为添加剂的苯乙烯活性自由基聚合的研究 2003年 研究了稳定自由基存在下苯乙烯的活性聚合 .发现在 2 ,2′ 联吡啶的存在下 ,苯乙烯聚合的分子量控制效果提高 ,分子量可控 ,分子量分布较窄 .在与丙二腈共同作用时 ,可在 4h内达到 85 %的转化率 ,分子量分布在 1 5以下 ,分子量控制误差在 2 0 %以下 .设计分子量在 1× 10 4 ~ 9× 10 4 的范围内 ,实测分子量和理论分子量相近 . 黄剑莹 林建 李万利 颜明发 林明华 邹友思关键词:丙二腈 添加剂 苯乙烯 活性自由基聚合 AIBN/NaNO_2/FeSO_4.7H_2O存在下苯乙烯本体活性自由基聚合 被引量:1 2005年 研究了AIBN/NaNO2/FeSO4.7H2O存在下苯乙烯本体聚合行为,发现100℃以上时具有活性聚合特征,AIBN/NaNO2/FeSO4.7H2O配比为1/3/3时分子量多分散性指数控制较好,聚合物分子量多分散性指数在1.1~1.8之间,聚合过程转化率和分子量随时间的增加而增大。 颜明发 李万利 黄剑莹 林明华 林强 邹友思关键词:活性自由基聚合 亚硝酸钠 稳定自由基 低残余单体酚醛泡沫的研究 被引量:6 2005年 针对如何降低酚醛泡沫中的残余单体(游离酚、游离醛)进行了研究.考察了不同酚醛比,反应温度,碱催化剂用量对残余单体的影响;添加尿素作为甲醛捕集剂对降低游离甲醛效果明显;采用醛酚比为 2.2,反应温度为 92℃,添加少量尿素(3 g尿素/100 g苯酚),制备出游离酚为 0.09%,游离醛小于 0.1%的酚醛泡沫,且其物理化学性能与通常条件下制备的酚醛泡沫无明显差异. 林强 李万利 颜明发 黄剑莹 林明华 陈一虹 邹友思关键词:酚醛泡沫塑料 游离酚 游离醛 化学性能 盐酸羟胺 以NaNO_2/FeSO_4·7H_2O控制苯乙烯活性自由基聚合的研究 2005年 研究了NaNO2/FeSO4·7H2O存在下苯乙烯的活性自由基聚合.发现亚硝酸钠与硫酸亚铁反应生成的 NO能够与AIBN裂解的自由基,生成氧氮自由基,且能控制苯乙烯的自由基聚合.当 AIBN/NaNO2/FeSO4 ·7H2O的摩尔比为1/2.5/2.5时,得到分子量分布较窄,分子量在5万以下可控的聚合物,实测分子量与理论分子量相近.聚合过程中转化率随反应时间增长而增高,分子量随转化率增高而增大,具有典型活性自由基聚合的特征.经纯化后的聚苯乙烯可作为大分子引发剂,引发新加入单体的聚合,证明是活的高分子. 许淼清 颜明发 黄剑莹 林强 林明华 陈一虹 邹友思关键词:亚硝酸钠 硫酸亚铁 稳定自由基 双酚A型环氧树脂涂料的分离及表征 被引量:8 2002年 介绍了双酚 A型环氧树脂涂料配方的剖析方法。通过 IR及 NMR等方法对纯化的环氧树脂进行了表征并与传统的化学滴定测环氧值方法比较 ,用 NMR法测定双酚 A型环氧树脂数均相对分子质量的方法 ,建立了数均相对分子质量与环氧值之间的关系。 李万利 林建 颜明发 邹友思关键词:提纯 IR NMR