顾来沅
- 作品数:11 被引量:29H指数:4
- 供职机构:中北大学更多>>
- 发文基金:山西省自然科学基金国家杰出青年科学基金国家自然科学基金更多>>
- 相关领域:理学化学工程更多>>
- 具有高离子识别能力的镉离子表面印迹材料的制备及其离子识别机理的研究被引量:9
- 2013年
- 采用氨基-过硫酸盐氧化还原引发体系,先实现了甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)在微米级硅胶微粒表面的引发接枝聚合,制得高接枝度的接枝微粒PHEMA/SiO2.然后使接枝大分子PHEMA的侧羟基与5-氯-8-羟基喹啉(CHQ)发生亲核取代反应,将8-羟基喹啉(HQ)基团键合在接枝大分子侧链,使接枝大分子PHEMA实现8-羟基喹啉功能化转变,制得表面含有高密度HQ基团的功能接枝微粒HQ-PHEMA/SiO2,考察研究了功能微粒HQ-PHEMA/SiO2对Cd2+离子的强螯合吸附作用.在此基础上,采用本课题组建立的新的分子表面印迹技术,以Cd2+离子为模板离子,二氯乙醚为交联剂,对接枝在硅胶表面的功能大分子链HQ-PHEMA进行了离子印迹,制备了Cd2+离子表面印迹材料IIP-HQP/SiO2,深入考察研究了其离子识别与结合特性.实验结果表明,该离子表面印迹材料对Cd2+离子具有特异的识别选择性与优良的结合亲和性,相对于Cu2+和Pb2+两种对比离子,印迹材料IIP-HQP/SiO2对Cd2+离子的识别选择性系数分别高达25.52和22.91,显示出超高的离子识别能力.
- 房晓琳高保娇黄小卫张永奇顾来沅
- 关键词:接枝聚合8-羟基喹啉离子识别
- 金属卟啉仿生催化剂的研究进展被引量:2
- 2012年
- 本文综述了近年来金属卟啉化合物的类型、制备方法及在催化剂方面的应用,以及仿生催化氧化机理的研究情况。迄今为止,已报道的金属卟啉催化剂大部分是小分子,在使用时难分离、不易回收且容易失活从而限制了其发展和应用。此外,有关其催化氧化机理的研究也报道甚少。该领域的发展趋势在于开发出可用于固载金属卟啉的新型材料和新的修饰组分,以及拓展金属卟啉在催化反应尤其是空气氧化体系中的应用。
- 顾来沅
- 关键词:金属卟啉新型材料
- 表面引发接枝聚合法制备接枝微粒PHEMA/SiO_2及其8-羟基喹啉功能化转变研究被引量:8
- 2012年
- 通过用表面引发接枝聚合和高分子反应制备8-羟基喹啉型复合螯合微粒.首先使用γ-氨丙基三甲氧基硅烷(AMPS)对微米级硅胶微粒进行表面改性,制得改性微粒AMPS-SiO2;使改性微粒AMPS-SiO2表面的氨基与溶液中的过硫酸盐构成氧化-还原引发体系,实施了甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)在硅胶微粒表面的高效引发接枝聚合,制得了接枝微粒PHEMA/SiO2.又以5-氯甲基-8-羟基喹啉(CHQ)为试剂,使接枝的PHEMA发生大分子反应,实现了接枝微粒PHEMA/SiO2的8-羟基喹啉功能化转变,制得了复合微粒HQ-PHEMA/SiO2.采用多种手段对两种微粒进行了表征,重点研究了氨基-过硫酸盐表面引发接枝体系的接枝聚合机理,并研究了CHQ与接枝PHEMA的醇羟基之间取代反应的机理,还初步考察了功能微粒HQ-PHEMA/SiO2对重金属离子的螯合吸附性能.研究结果表明,氨基-过硫酸盐表面引发接枝聚合体系具有很高的引发活性,在室温(30℃)即可制得高接枝密度(40 g/100g)的接枝微粒PHEMA/SiO2;CHQ与接枝PHEMA的醇羟基之间的取代反应遵循SN1的反应历程,使用强极性溶剂有利于反应的进行.微粒HQ-PHEMA/SiO2对重金属离子呈现很强的螯合吸附能力,是一种功能复合微粒。
- 房晓琳高保娇黄小卫张永奇顾来沅
- 关键词:甲基丙烯酸羟乙酯8-羟基喹啉亲核取代反应
- 阳离子苯基卟啉在交联聚苯乙烯微球表面的同步合成与固载及其主-客体相互作用初探被引量:2
- 2012年
- 以对羟基苯甲醛(HBA)与氯甲基化交联聚苯乙烯(CMCPS)微球表面的氯甲基发生取代反应,将醛基苯基键合在CPS微球表面,形成改性了的BA-CPS微球,然后以其与溶液中的对二甲氨基苯甲醛及吡咯在固-液界面上进行Adler反应,实现了含叔胺基苯基卟啉(TAPP)在交联微球CPS表面的同步合成与固载,再使叔胺基团发生季铵化反应,将TAPP转变为meso-三(p-三甲铵基)苯基卟啉(TMAPP),得到了固载有TMAPP的TMAPP-CPS微球。重点考察了主要因素对TAPP在微球表面的同步合成与固载的影响,并分别以牛血清白蛋白(BSA)与溶菌酶为模型蛋白质,探索了固载化TMAPP与生物大分子形成主-客体作用体系的特性。结果表明,通过固-液相之间的Alder反应及随后的季铵化反应,可以顺利地把TMAPP固载在CPS微球表面且其可与蛋白质分子之间产生强烈的主-客体相互作用。
- 顾来沅高保娇房晓琳
- 关键词:季铵化反应主-客体相互作用
- CPS微球固载的阳离子苯基金属卟啉/杂多酸复合催化剂的制备及其催化氧化特性研究
- 模拟金属卟啉的结构,制备了多种结构金属卟啉类物质,在温和条件下能高效、高选择性地实现烃类物质的催化氧化,在非均相金属卟啉催化方面引人注目。本研究在交联聚苯乙烯(CPS)微球表面同步合成与固载阳离子苯基卟啉,通过配合反应制...
- 顾来沅
- 关键词:交联聚苯乙烯
- 文献传递
- 固载化阳离子金属卟啉/杂多阴离子复合催化剂在分子氧氧化乙苯过程中的催化特性被引量:4
- 2013年
- 以交联聚苯乙烯微球(CPS)为基质载体, 采用同步合成与固载的方法, 简捷地制得了固载化阳离子苯基卟啉, 继而通过与钴盐的配合反应, 制备了固载化阳离子钴卟啉. 在此基础上, 以Keggin型杂多酸磷钨酸(HPW)及磷钼酸(HPMo)为试剂, 凭借阳离子钴卟啉(CoP)与杂多阴离子之间的静电相互作用, 制备与表征了固载化的由阳离子钴卟啉与杂多阴离子复合而成的固体催化剂CoPPW-CPS和CoPPMo-CPS. 将两种复合催化剂用于分子氧氧化乙苯的氧化反应, 考察研究了催化特性. 结果表明: 在分子氧氧化乙苯的氧化反应中, 复合催化剂具有很高的催化活性, 可使乙苯高选择性地转化为苯乙酮, 反应12 h, 苯乙酮的产率达30.1%; 复合催化剂的催化活性比单纯的固载化钴卟啉高75%; CoPPW-CPS的催化活性高于CoPPMo-CPS. 在复合催化剂结构组分中, 固载化的杂多阴离子并无催化活性, 起催化作用的组分是钴卟啉; 但是, 杂多阴离子可有效保护钴卟啉, 使其免于被氧化失活, 从而使其保持稳定的高催化活性. 复合催化剂具有最适宜的投加量, 过量催化剂的加入, 会抑制钴卟啉的催化活性. 复合催化剂还具有良好的循环使用性能.
- 顾来沅高保娇房晓琳
- 关键词:复合催化剂固载化分子氧
- 构建芳叔胺-BPO氧化还原引发体系实现苯乙烯在硅胶微粒表面的高效接枝聚合被引量:6
- 2012年
- 首先使用偶联剂γ-氨丙基三甲氧基硅烷(AMPS)对微米级硅胶微粒进行了表面改性,制得表面带有伯胺基的改性微粒SiO2-AMPS,接着使4-(二乙氨基)水杨醛(DEAS)与微球SiO2-AMPS发生席夫碱反应,制得表面含有芳叔胺基的改性微粒SiO2-DEAS.使改性微粒SiO2-DEAS表面的芳叔胺基团与溶液中的BPO构成氧化-还原引发体系,实现了油溶性单体苯乙烯(St)在硅胶微粒表面的引发接枝聚合,制得了高接枝度(27 g/100g)的接枝微粒SiO2-DEAS-g-PSt.采用红外光谱(FTIR)、扫描电镜(SEM)及热重分析(TGA)等方法对接枝微粒SiO2-DEAS-g-PSt进行了表征.在此基础上,重点研究了主要因素对芳叔胺-BPO体系引发St接枝聚合的影响.研究结果表明,与在固体微粒表面引入可聚合双键的"穿过接枝"(grafting through)法相比,芳叔胺-BPO体系引发的接枝聚合,由于活性位点位于载体表面,故具有高的接枝度,是油溶性单体的一种高效率的表面引发接枝法.为制得高接枝度的接枝微粒SiO2-DEAS-g-PSt,适宜的温度为50℃,适宜的BPO用量为单体的3 wt%左右,适宜的单体浓度为10 wt%.
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- 关键词:聚苯乙烯硅胶
- 高分子固载化的阳离子卟啉化合物及其制备方法
- 本发明公开了一种高分子固载化的阳离子卟啉化合物及其制备方法,属于卟啉固载化的技术领域。本发明以苯环上带叔胺基的苯甲醛为反应试剂之一,在氯甲基化交联聚苯乙烯微球表面,实施含叔胺基的苯基卟啉的同步合成与固载,再通过季铵化反应...
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- 文献传递
- 固载化阳离子金属卟啉/杂多阴离子复合催化剂及其制备和应用方法
- 本发明属于非均相催化技术领域,具体涉及一种固载化阳离子金属卟啉/杂多阴离子复合催化剂及其制备和应用方法,解决了现有的阳离子卟啉存在化学稳定性差、催化活性低、难于分离、不便于再回收使用等缺点。该制备方法通过固载化阳离子苯基...
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- 文献传递
- 高分子固载化的阳离子卟啉化合物及其制备方法
- 本发明公开了一种高分子固载化的阳离子卟啉化合物及其制备方法,属于卟啉固载化的技术领域。本发明以苯环上带叔胺基的苯甲醛为反应试剂之一,在氯甲基化交联聚苯乙烯微球表面,实施含叔胺基的苯基卟啉的同步合成与固载,再通过季铵化反应...
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