张美芹
- 作品数：15 被引量：23H指数：4
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- 纳米级水/正辛醇界面上离子转移反应的研究
- 采用玻璃纳米管构筑了纳米级的水/正辛醇界面,并证明该界面可在外加电势下极化.采用循环伏安法和微分脉冲伏安法研究了离子在该界面上的转移反应.
- 静平张美芹胡虎徐晓东李博沈丽梁中伟邵元华
- 关键词：正辛醇月桂酸
- 文献传递
- 金属纳米电极的制备、表征及其在电化学测量中的应用被引量：5
- 2005年
- 本文简要介绍了各种金属纳米电极的制备及表征方法。结合我们自己的工作,重点介绍了纳米电极在电化学反应动力学参数测量及扫描电化学显微镜(SECM)中的应用,并对其发展前景进行了展望。引用文献78篇。
- 孙鹏陈勇张美芹李菲高曌邵元华
- 关键词：扫描电化学显微镜
- 应用三电极系统研究相比为1时可质子化的药物在水/1,2-二氯乙烷界面上的转移反应被引量：8
- 2003年
- 采用一种新设计的电解池,利用三电极系统研究了相比为1(r=Vo/Vw)时可质子化药物在水/1,2-二氯乙烷界面(W/DCE)上的转移反应,确定了它们的亲油性.该系统是将含有支持电解质的水溶液滴在银/氯化银电极上,然后将1,2-二氯乙烷溶液覆盖在水溶液的表面,再与有机相参比电极和对电极构成常规的三电极系统.由不同pH值下测得的循环伏安图计算出了阿米替林、苯海拉明和苯海索3种药物离子在W/DCE上的标准离子分配系数、标准离子转移电位及标准离子转移吉布斯自由能等.由实验结果构建的离子分布图可用来预测和解释可离子化物质在两互不相溶溶液界面上的转移反应机理等.
- 张美芹孙鹏陈勇李菲高曌邵元华
- 关键词：三电极系统反应机理
- 应用扫描电化学显微镜研究极化的液/液界面上的电荷转移反应
- 本文简单介绍了采用扫描电化学显微镜(SECM)和各种纳、微米探头对极化的液/液界面上电子和离子转移反应进行了较详细地探讨.
- 邵元华张志权孙鹏袁艺苏彬陈勇张美芹高曌
- 关键词：扫描电化学显微镜电荷转移反应电化学
- 文献传递
- 电荷在可变相比液/液界面上的转移反应
- 在常规液/液界面电化学及电分析化学研究中,两互不相溶相的体积比一般接近1,然而在实际应用中,许多体系均是体积比相差较大的情况.在本文将较系统地报道近年来在此领域的一些工作.
- 邵元华高曌张志权袁艺孙鹏苏彬陈勇张美芹
- 关键词：电分析化学电荷转移
- 文献传递
- 细胞色素c在微-液/液界面上电化学行为的研究
- 2005年
- 本文采用电化学技术,研究了细胞色素c(Cyt c)在玻璃微米管尖端处形成的微-水/1,2-二氯乙烷(W/DCE)界面上的电化学行为。选用四丁基铵四苯硼(TBAT-PB)、四丁基铵四氯代苯硼(TBATPBCl)以及四丁基铵四氟代苯硼(TBATPBF)三种不同的有机相支持电解质来研究Cyt c在W/DCE界面上的反应。在电势窗较窄的含TBATPB体系中只能够观察到吸附过程;在电势窗较宽的含TBATPBCl和TBATPBF的体系中,可以同时观察到吸附与离子转移过程。当Cyt c浓度较低时,两种过程都可以观察到;当Cyt c浓度较高时,主要是吸附。文中对这些过程的机理进行了探讨。
- 静平张美芹胡虎谢书宝詹东平朱志伟邵元华
- 关键词：离子转移
- 氨基酸在亚微米级液/液界面上的转移反应被引量：3
- 2003年
- 应用循环伏安法和微、纳米管系统地研究了二苯并18冠6(DB18C6)加速20种氨基酸在水/1,2-二氯乙烷(W/DCE)界面上的转移反应。实验结果表明电位窗内只有10种氨基酸,即苯丙氨酸(Phe)、亮氨酸(Leu)、异亮氨酸(Ile)、缬氨酸(Val)、色氨酸(Trp)、甲硫氨酸(Met)、丙氨酸(Ala)、甘氨酸(Gly)、半胱氨酸(Cys)和谷氨酰胺(Gln),其质子化后的一价阳离子能给出很好的加速离子转移伏安图,并且转移反应机理符合界面配合/界面离解反应。由稳态伏安图可求出DB18C6与不同氨基酸在1,2-二氯乙烷中的配合常数和界面配合反应的动力学常数。实验结果表明,与碱金属离子和DB18C6配合相比,这10种氨基酸与DB18C6的配合选择性较低,主要原因是由于氨基酸支链所引起的位阻效应以及本体有机溶剂的亲脂化稳定效应的协同作用。除了甘氨酸和甲硫氨酸以外,不同氨基酸与DB18C6配合反应的配合常数以及反应速率常数与其亲脂性量度(π)有良好的对应关系,这表明质子化的氨基酸与DB18C6的异相配合反应不仅决定于离子与冠醚环的键合强度,而且与氨基酸在转移过程中的吉布斯转移能有关,而吉布斯转移能又与氨基酸自身的结构密切相关。这一研究将对人们理解在生命体中氨基酸在载体蛋白的推动作用下越过生物膜的主动运送过程有较重要意义。
- 陈勇袁艺张美芹李菲孙鹏高曌邵元华
- 关键词：氨基酸循环伏安法
- 双管微电极的理论探讨
- 本文采用边界元法对双管微电极从理论上进行了模拟和探讨.模拟了电极几何形状、浓度分布对于收集率的影响,并用实验验证了理论结果.
- 高曌陈勇张美芹李菲邵元华
- 关键词：边界元法
- 文献传递
- 应用扫描电化学显微镜研究电子在室温离子液体与1,2-二氯乙烷混合溶液/水相界面上的转移反应被引量：4
- 2006年
- 应用扫描电化学显微镜研究了室温离子液体(Om im.Tf2N)与1,2-二氯乙烷(DCE)混合溶液/水界面上的电子转移反应.在保持共同离子(Tf2N-)的浓度比恒定及异相电子转移反应由界面电势差所决定的条件下,研究了离子液体和DCE混合溶液中二茂铁(Fc)与水相中亚铁氰化钾[K4Fe(CN)6]之间异相电子转移反应.探讨了混合溶液中离子液体的体积分数(xRTIL)的变化对混合溶液/水界面上电子转移反应的影响.结果表明,随着xRTIL的减小(从1减小到0.1),Fc在混合溶液中的扩散系数单调递增(从2.730×10-7cm2.s-1增加到9.131×10-6cm2.s-1);而异相电子转移反应速率常数(k)则先逐渐减小(从8.0 mol-1.cm.s-1减小到0.32 mol-1.cm.s-1),之后又略有增大(从0.32 mol-1.cm.s-1增大到0.48 mol-1.cm.s-1).对这种现象可能的原因进行了较详细探讨.
- 张美芹刘卉胡虎谢书宝静平寇元邵元华
- 关键词：扫描电化学显微镜室温离子液体电子转移
- 室温下甲苯中C_(60)^(6-)和C_(70)^(6-)的电化学检测
- 2007年
- 采用铂微电极观察到了室温下(25±1)℃甲苯单一溶剂中C60和C70的六步单电子电化学还原过程.在甲苯中采用一般的有机相支持电解质溶解度差,电势窗口也不宽.实验结果表明,离子液体[Tetrahexylam-monium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide,THA-Tf2N]在甲苯中具有良好的溶解度,因而可以作为这种非极性溶剂的理想支持电解质,并且该体系可以提供宽达3/3.7V(相对于二茂铁电对,Fe+/Fe)的电化学还原窗口,这是在室温下实现C660-和C760-的电化学检测的主要原因.
- 张美芹刘卉胡虎谢书宝静平李美仙甘良兵朱志伟寇元邵元华
- 关键词：富勒烯甲苯室温电化学还原
