武汉大学化学与分子科学学院化学系
- 作品数：3 被引量：11H指数：1
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- 电化学氮还原反应热力学火山关系的组合描述符
- 2022年
- 电化学氨合成是一种极具前景的清洁氨合成方法,但目前受限于较低的催化效率,难以实现大规模的工业化应用.因此,发展高活性的电化学氮还原反应(eNRR)催化剂非常必要,而理解eNRR机理,并构建简单的活性预测指标,能够很好地促进催化剂的发展.根据催化反应活化能与反应能之间的线性自由能(BEP)关系,以及各反应中间体的吸附能之间的标度关系,可以建立催化剂活性与单个反应中间体吸附能(单描述符)之间的火山关系.这种火山关系为提升催化剂活性指明方向,从而促进催化剂的合理设计与筛选.本文对一系列的单原子催化剂(SACs)和单团簇催化剂(SCCs)进行了密度泛函理论(DFT)计算,确定了其最主要的反应机理,并计算了机理下的中间体的吸附能.结果表明,以文献中常用的N原子吸附能作为单描述符,其标度关系的线性相关性较差.相应地,基于这种单描述符的火山曲线也不能很好地预测催化剂的活性趋势.还考察了其它中间体的吸附能作为单描述符的情况,虽然某些单描述符具有较好的线性相关性,但对不同类型的催化剂,可以充当单描述符的中间体不同.比如,对于SACs,最好的单描述符为N_(2)H_(2)的吸附自由能(ΔG^(*)_(NNH_(2))),而对于SCCs,最好的单描述符则为ΔG_(N_(2)H).结果表明,基于单描述符的火山关系曲线并不能很好地预测eNRR催化活性.基于单描述符的火山关系在eNRR催化剂活性预测中失效的主要原因是其涉及两类吸附构型的中间体.在N-N键解离之前,反应中间体^(*)N_(2)Hx通过两个氮原子与催化剂的活性中心相互作用;而N-N键解离后,只有一个N原子与催化剂的活性中心相互作用.这两种吸附模式使得各中间体吸附能之间没有统一的标度关系.基于此,本文提出一种组合描述符,即一个单位点吸附中间体和一个双位点吸附中间体自由能之和作为描述符,可以较好地描述eNRR活
- 蒋子艺胡友成黄俊陈胜利
- 关键词：标度关系
- 《精细化学品概论》课程中的绿色化学教学探索
- 有机合成是制备精细化学品的核心技术.绿色化学的理论和原则反映了精细化学品的发展方向.本文论述了以绿色化学观点编写精细化学品化学教材和进行教学的探索.
- 陈新兰张先亮
- 关键词：教学改革精细化学品绿色化学
- 文献传递
- 一种新型希夫碱及其3d,4f配合物的抗菌活性(英文)被引量：11
- 2007年
- 用微量热法研究一种新型希夫碱及其3d,4f配合物(2L,2LZnYb)对大肠杆菌和金黄色葡萄球菌的抗菌活性,得到了在它们作用下大肠杆菌和金黄色葡萄球菌生长代谢的产热曲线,并且基于分析生长代谢和非生长代谢的产热曲线建立的热动力学方程,获得了它们的抗菌活性.结果表明,两种化合物(ZL,2LZnYb)对大肠杆菌的生长代谢有强的活性(IC50分别为6.1和5.1mg·L-1),但对金黄色葡萄球菌的生长代谢的活性弱得多(IC50分别为310.1和595.5mg·L-1).Zn和Yb的导入使化合物对大肠杆菌生长代谢的抑制作用稍微增加,但大大降低了对金黄色葡萄球菌的抑制作用.对于非生长代谢,两种化合物的活性有很大的差别.无论对大肠杆菌还是金黄色葡萄球菌,由于配体2L的导入,表现出显著的抑制作用,2L的MSC50为6.4和209.7mg·L-1.配体2L可能成为新的抗菌先导化合物.
- 侯汉娜朱军成刘义李强国
- 关键词：希夫碱微量热法抗菌活性
