张磊
- 作品数：2 被引量：8H指数：2
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- EPR法研究对氯四苯基锰卟啉对异丙苯过氧化氢的催化分解作用被引量：2
- 2010年
- 以5,5-二甲基-1-吡咯啉-N-氧化物(DMPO)为自旋捕捉剂,采用电子顺磁共振波谱(EPR)法研究了对氯四苯基锰卟啉(T(p-Cl)PPMnⅢCl)催化分解异丙苯过氧化氢(CHP)的反应过程.结果表明,在25oC下的初始反应阶段,在T(p-Cl)PPMnⅢCl与CHP的反应体系中仅检测到有异丙苯氧自由基的DMPO自旋加合物.随着CHP浓度的增大,还检测到有异丙苯过氧自由基自旋加合物的重排产物信号.这说明在T(p-Cl)PPMnⅢCl的催化作用下,初始阶段CHP是以O-O键均裂的方式产生异丙苯氧自由基引发分解反应,并主要生成2-苯基-2-丙醇.在较大的初始CHP浓度下,异丙苯氧自由基进一步与CHP反应,产生异丙苯过氧自由基.提出了CHP分解反应的主要自由基历程.
- 阳卫军尹碧军郭灿城谭泽张磊
- 关键词：电子顺磁共振
- 苯环上氯取代位对四苯基金属卟啉催化烯烃环氧化性能的影响被引量：6
- 2012年
- 以苯乙烯、环己烯和反式二苯乙烯为烯烃底物,以双氧水、叔丁基过氧化氢和异丙苯过氧化氢为氧化剂,以苯环上对位和邻位氯取代的四苯基金属卟啉为仿生催化剂,对烯烃的催化环氧化反应进行了对比研究.讨论了不同氯取代位的四苯基金属卟啉对烯烃环氧化性能的影响.实验结果表明,在没有助催化剂存在下,邻位氯代的四(2,6-二氯苯基)铁(锰)卟啉对烯烃的环氧化具有优异的催化性能,烯烃底物的转化率和环氧选择性都比对位氯代的四苯基铁(锰)卟啉高,且反应条件温和.其中FeⅢ(TDCPP)Cl的催化性能最好,环氧化选择性最高,催化氧化苯乙烯时,环氧苯乙烷的选择性达到了90.4%.相同金属离子不同配体的金属卟啉传递氧原子的能力为TDCPP>T(p-Cl)PP>TPP.氧化剂的结构对环氧化物的选择性有较大影响.过氧键连有吸电子基团的异丙苯过氧化氢对环氧化物的选择性最高.根据实验结果,对金属卟啉催化环氧化机理进行了分析.
- 阳卫军张磊李永进郭灿城
- 关键词：烯烃环氧化合物
