李军
- 作品数：19 被引量：15H指数：3
- 供职机构：重庆大学化学化工学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金中央高校基本科研业务费专项资金国家科技支撑计划更多>>
- 相关领域：理学化学工程文化科学农业科学更多>>
- 燃烧和环境中若干关键体系的理论研究
- 最近,我们采用对易不变多项式（PIP）、神经网络方法（NN）以及对易不变多项式结合神经网络方法（PIPNN）[1-2]构建了燃烧过程中若干重要体系的高精度全维势能面,如HOCO[3]、O+H2O[4]、CH2OO[5]、...
- 李军
- 关键词：燃烧速率常数势能面
- 文献传递
- 全维高精度势能面上F+CH_(3)OH反应的产物振动态分布
- 2022年
- 甲醇与氟原子之间的抽氢反应可以生成HF和CH_(3)O、CH_(2)OH自由基等产物.该反应在环境化学、燃烧化学、辐射化学和星际化学中都非常重要.基于之前构建的全维高精度势能面,本文采用准经典轨线方法研究了该典型反应的动力学.特别是使用正则模式分析方法确定了多原子产物CH_(3)O和CH_(2)OH的振动态分布.研究发现,当反应物处于振转基态时,CH_(3)O和CH_(2)OH主要分布在基态.当反应物CH_(3)OH的OH伸缩模式激发为第一激发态时,产物CH_(2)OH的OH伸缩模式、扭转模式、H_(2)CO面外弯曲模式及其组合会被有效激发.在两条通道中,可用能量大部分都流入HF的振动能和产物的平动能,而自山基产物CH_(3)O或CH_(2)OH只得到非常少的能量,与实验结果一致,这也表明了自山基的旁观者性质.
- 张梦朱永发李军
- 关键词：势能面抽氢反应
- 对典型多通道反应H+CH3OH的模式特异动力学研究
- 2022年
- H+CH_(3)OH作为典型的多通道反应,在燃烧和星际中起着重要的作用.本文基于在UCCSD(T)-F12a/AVTZ水平上计算的大量数据点,构建了该体系的全维精确势能面,并基于该势能面,研究了不同产物通道的模式特异动力学.结果表明,O-H伸缩、沿C-O轴的扭转以及C-H伸缩等模式的振动激发对H_(2)+CH_(3)O、H_(2)+CH_(2)OH、H_(2)O+CH_(3)和H+CH_(3)OH四个产物通道有着不同的影响.该研究有助于理解具有多个产物通道的复杂反应的模式特异动力学,进而帮助控制其竞争反应.
- 卢丹丹李军
- 关键词：分支比
- 基于全维高精度势能面对H+SO_(2)→OH+SO反应的动力学研究
- 2021年
- H+SO_(2)→OH+SO反应在燃烧、大气和星际化学中都扮演着重要角色.它还是具有深势阱中间体形成的典型反应,是检验速率理论和提供有趣反应动力学现象的理想候选反应.基于之前构建的全维高精度势能面,本文对该反应进行了准经典动力学研究.在1400 K≤T≤2200 K的温度范围内,计算值重现了实验速率常数.当反应物SO_(2)处于振-转基态,在31.0~40.0 kcal/mol的碰撞能范围内,计算得到的积分反应截面随碰撞能增加;在40.0~55.0 kcal/mol的碰撞能范围内,积分反应截面几乎不受碰撞能影响.产物角度分布呈现对称的前后向双峰结构.本文还分析了产物OH和SO的振动态分布.
- 秦杰李佳李军
- 关键词：反应动态学势能面速率常数
- F+H2O→HF+OH反应的高精度速率常数的计算研究（英文）
- 2019年
- F+H2O→HF+OH是四原子反应的典型代表,并在环境和天体化学中扮演着重要角色.基于全维势能面,本文采用环-聚合分子动力学(RPMD)方法计算了该反应的速率常数.该势能面可以重现高精度理论化学水平(FPA和HEAT)上得到的反应能垒和放热数据,它是目前该体系的最准确势能面.RPMD方法重现了之前半经典过渡态理论结合两维主方程得到的速率常数,二者都与实验结果高度吻合.RPMD方法可以高效可靠地考虑量子效应,如量子隧穿和零点能效应等.另外,RPMD计算结果随珠子数量增加收敛较快,这些都与之前RPMD的诸多计算应用发现的结论一致.
- 李军
- 关键词：速率常数量子隧穿
- 从统计热力学角度理解重要的热力学概念
- 2023年
- 基于玻尔兹曼统计法,简要总结独立粒子的非定位系统的统计热力学基础,并应用一些实例来分析统计热力学和热力学方法之间的区别和联系,帮助学生从统计热力学角度加深对一些重要的热力学概念(如热容、吉布斯自由能、焓和化学势)的理解,建立微观物理图像,以更好地学习两部分热力学知识,并能够灵活运用于化学问题的求解中。
- 张琪杜军李军
- 关键词：物理化学统计热力学热力学热力学函数
- 氢原子与Fe(111)表面相互作用的理论研究被引量：2
- 2021年
- 氢自由基在Fe表面的吸附是典型的表面吸附反应。本文首先对α-Fe体相开展研究,再对Fe(111)的周期性平板模型进行了参数测试,确定了7层模型可以有效表示Fe(111)表面。研究了氢原子在Fe的刚性表面和柔性表面上的吸附情况,发现弛豫效应主要集中在上3层表面,而底层4层原子几乎未发生驰豫。发现氢原子在Fe(111)表面的吸附稳定顺序为Bridge>Hcp>Fcc>Top。还考察了不同的泛函结合不同的色散校正方法对吸附的影响。本文提供了H@Fe(111)体系详细的模型测试结果,为今后H@Fe体系构建精细势能面的研究提供初步指导和参考。
- 李雨朦李军
- 关键词：氢原子密度泛函理论
- F+HCl→HF+Cl反应的精确势能面
- 构建了F+HCl→HF+Cl反应的不含旋轨耦合的势能面(PES)和包含旋轨耦合的势能面(SO-PES)。首先基于6209个从头算数据点,采用置换不变多项式-神经网络(PIP-NN)方法拟合了含有741个参数的势能面,拟合...
- 卢丹丹李军
- 关键词：势能面旋轨耦合速率常数
- 文献传递
- C2H2-Ne的全维精确势能面及其碰撞传能的理论研究
- 基于神经网络势能面（PIP-NNPES）和Lennard-Jones势能面,采用经典动力学方法研究两种势能面碰撞传能的情况。其中,PIP-NN势能面为C2H2的势能面加上C2H2-Ne相互作用势能面,[1]在CCSD（T...
- 刘洋李军
- 关键词：碰撞传能
- 文献传递
- 搅拌槽内气液两相混沌混合及分散特性被引量：5
- 2018年
- 传统Rushton刚性桨常应用于过程工业中搅拌反应器内的气液分散过程,但由于桨叶背后易形成较大的气穴,气液混合效果较差。为了提高搅拌槽内气液两相的混合效果,提出了一种刚柔组合桨强化气液两相的分散过程。利用Lab VIEW软件处理刚性桨和刚柔组合桨体系中气液混合过程的压力脉动信号,通过Matlab软件编程计算最大Lyapunov指数(LLE),分析气液混合体系的混沌混合行为,同时,对刚性桨和刚柔组合桨体系中的相对搅拌功耗、整体气含率、局部气含率进行测量。结果表明,在功耗为170 W,通气量为10 m3?h-1条件下,与刚性桨相比,刚柔组合桨能够通过刚-柔-流的耦合作用促进桨叶能量的传递过程,提高搅拌体系的混沌混合程度,刚柔组合桨体系的LLE提高了8.89%。同时,在相同操作条件下,与刚性桨相比,刚柔组合桨能够有效提高相对搅拌功耗以及搅拌槽内的整体气含率和局部气含率,且搅拌槽内气体分散更为均匀。
- 谷德银刘作华张姬一哲邱发成李军陶长元王运东
- 关键词：气液分散
