张磊
- 作品数：6 被引量：2H指数：1
- 供职机构：北京师范大学化学学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学环境科学与工程化学工程更多>>
- C—H键活化反应的密度泛函理论模拟——对简化模型的评估被引量：2
- 2014年
- 采用密度泛函理论方法,模拟了Rh(PPh3)3Cl催化的C—H键活化/C—C键偶联反应.将反应机理分为C—H键活化、迁移插入和还原消除3个过程进行讨论.计算结果表明,势能面的最高点为迁移插入的过渡态,相对于初始原料的自由能为108.3 kJ/mol.为了探索简化计算模型对模拟反应机理的影响,使用2种模型催化剂Rh(PMe3)3Cl和Rh(PH3)3Cl表征相同的反应过程,结果表明配体简化模型不合理,主要是因为PPh3配体的空间效应和熵效应非常明显.
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- 关键词：密度泛函理论C-H键活化简化模型
- SCRF半径和金属催化反应机理
- 催化反应在溶液中进行,所以需要考虑其溶剂效应.目前常用的方法是采用PCM模型,该方法需要定义溶剂与溶质作用的空穴,一般采用分子中各原子的van der Waal半径的重叠来构成此空穴的表面,所以采用不同的半径对计算结果有...
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- 氧化Heck偶联反应中引导基效应的理论研究
- 钯催化的氧化Heck偶联是实现烯烃-芳烃直接脱氢、构建C-C键的重要反应,其催化循环分为C-H键活化、迁移插入和β-氢消除三个过程.涉及两种可能的反应途径—芳烃活化机理和烯烃活化机理,取决于参与C-H键活化的反应物.我们...
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- 关键词：反应机理
- 乙酸钯催化碳-氢键活化/与有机硅试剂的偶联反应机理研究
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- 氧化Heck偶联反应中引导基效应的理论研究
- 钯催化的氧化Heck偶联是实现烯烃-芳烃直接脱氢、构建C-C键的重要反应,其催化循环分为C-H键活化、迁移插入和β-氢消除三个过程。涉及两种可能的反应途径—芳烃活化机理和烯烃活化机理,取决于参与C-H键活化的反应物。我们...
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- 关键词：反应机理
- 文献传递
- C-H键活化反应的机理和溶剂效应的DFT理论研究
- <正>由于节约成本和满足绿色化学的理念,通过C-H键的直接活化,来实现C-C键偶联反应成为当前有机化学研究的热点之一[1],其中主要涉及的金属有机试剂包括有机硼、有机硅和有机锡。对于硼试剂参与的偶联反应发展得比较成熟,而...
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- 关键词：C-H键活化密度泛函理论
- 文献传递
