杨军丽
- 作品数：2 被引量：2H指数：1
- 供职机构：中国科学院大学更多>>
- 发文基金：国家科技支撑计划更多>>
- 相关领域：天文地球更多>>
- 基于B3LYP/LanL2DZ和B3LYP/aug-cc-pVTZ方法计算铜络合物的铜同位素分馏被引量：2
- 2014年
- 铜的氯络合物和硫氢络合物是铜在成矿流体中稳定存在并参与地球化学迁移的重要形式;文中利用量子化学方法B3LYP/LanL2DZ和B3LYP/aug-cc-pVTZ研究计算了Cu＋络合物（CuCl、[CuCl2]-、[CuCl3]2-、CuCl（H2O）（真空）、CuHS,0～600℃）和Cu2＋络合物（CuCl＋、CuCl2（真空）、CuOH＋、CuHS＋、Cu（HS）2,0～300℃）的简约配分函数比。然后对比前人的理论与计算成果,讨论了不同基组方法计算铜络合物的铜同位素分馏的适应性。计算结果表明：利用LanL2DZ得到的Cu＋氯络合物的分馏结果103lnβ65-63比应用其他方法计算的结果偏大;而基于LanL2DZ基组计算Cu2＋络合物的结果比aug-cc-pVTZ基组偏小。利用赝势基组LanL2DZ计算铜同位素分馏和实验结果偏差比较大,可能的原因是基于赝势基组LanL2DZ对上述络合物开展结构优化时,键长值比实验值偏大所致。因此,从理论计算上看,利用6-311＋G（d,p）基组可能更适合铜络合物的铜同位素分馏计算。虽然这些不同基组计算的结果存在差异,但与前人的实验结果相比,各种理论计算结果都在误差允许范围之内。鉴于此,在利用第一性原理计算同位素分馏系数时,如果计算条件允许,最好利用多种基组计算并作对比分析。
- 杨军丽李永兵田会全刘善琪孙玥任东方刘建明石耀霖
- 关键词：铜络合物
- 基于PBEsol研究高压下HgS同质多相体的结构、弹性以及相变过程
- 2016年
- 弹性常数是矿物最重要的物性参数之一,它能为矿物结构的稳定性研究提供很有价值的信息,了解弹性性质与压力之间的关系是认识地球内部动力学过程及性质的基础.本文采用密度泛函理论中的PBEsol泛函对HgS同质异象体高压下的结构、弹性性质（弹性常数、零压下的体积模量及其一阶偏导）进行了研究,分析了HgS的弹性模量和焓随压强的变化情况,并据此得到相变压强.研究表明,β-HgS在约2.22.5 GPa时相变为α-HgS,随着压强进一步增加,α-HgS大概在1221 GPa逐渐从辰砂结构转变为岩盐结构.通过与前人的研究结果对比发现,采用PBEsol得到的HgS晶格参数与实验值更接近,优于前人基于PBE计算的结果,但是本文基于PBEsol和前人基于PBE计算的弹性常数Cij,体积模量和焓与实验都存在不同程度的偏差,并且这两种泛函计算的结果之间也存在差异,这说明在实际应用中,对无法通过实验获得的高压弹性性质,最好选择不同泛函理论计算弹性常数Cij、体积模量和焓并慎重分析.
- 陈彩云李永兵刘福林杨军丽石耀霖
- 关键词：第一性原理相变
