唐丹
- 作品数：2 被引量：1H指数：1
- 供职机构：辽宁工程技术大学基础教学部更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- HCCO自由基与水分子氢键复合物的从头算研究被引量：1
- 2011年
- 在MP2/aug-cc-pvdz水平下,对二体氢键复合物H2O…HCCO（Ⅰ）和HCCO…H2O（Ⅱ）以及三体氢键复合物（H2O）2…HCCO（Ⅲ）,H2O…H2O…HCCO（Ⅳ）和H2O…HCCO…H2O（V）的几何和相互作用能进行了计算.轨道分析表明Ⅲ中HCCO中的H（1）,C（2）通过2个氢键与2个水分子形成了环状复合物,而Ⅳ只有C（2）与2个水分子形成了环状复合物,并且C（2）与其中1个水分子间只有静电作用而不形成氢键,Ⅴ则是HCCO中所有原子都参与形成大环复合物.通过多体分析MBAC方法,分析了3种三体复合物的多体结合能.其中所有的三体能都是负值,二体能在总相结合能中占85%90%,三体能占10%15%.在二体能中,水分子之间的结合能强于水分子与HCCO之间的结合能.Ⅴ中的三体能最高,说明大环的复合物最不稳定.
- 杨鑫唐丹邵宇飞
- 关键词：氢键复合物结合能相互作用能
- HCCO自由基与LiX(X=F,Cl,Br)锂键复合物的从头算研究
- 2011年
- 在MP2/6-311++G**水平上优化乙烯酮自由基与LiX(X=F,Cl,Br)形成锂键复合物.当卤素的电负性很强(如F元素),使得Li原子处于缺电子状态,此时,电子给体会把电子偏移向锂,形成共价性较强的锂键.而当卤素的电负性减弱时,锂键中主要成分逐渐变为离子键,并且此时锂键性质还要受电子给体影响.另外,由于HCCO为缺电子结构,电负性较弱且体积较大的卤素中的孤对电子会与HCCO之间通过静电相互作用,使得HCCO…Li—X键夹角变小,接近120°.锂键性质对HCCO…LiX(X=F,Cl,Br)复合物中Li—X的伸缩振动频率有直接影响.当锂键表现为共价性时,该频率红移,而当锂键表现为离子性时,该频率蓝移.但是,由于Cl的电负性与O的接近,C的电负性与Br接近所以,在O…Li…Cl和C…Li…Br中容易形成共振结构,导致远大于在其他复合物中的红移.
- 杨鑫唐丹邵宇飞
- 关键词：锂键自然键轨道理论量子化学
