- 胺化聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆轴向负载手性salen Mn(Ⅲ)的制备及其对α-甲基苯乙烯不对称环氧化反应的催化
- 2009年
- 以聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)为载体,通过对载体进行氯甲基化、胺化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新的固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂。采用FTIR、DRUV-Vis、XPS、SEM、TEM等测试技术对催化剂进行表征。以次氯酸钠和间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了固载催化剂对α-甲基苯乙烯不对称环氧化反应的催化性能。结果表明,固载型催化剂的催化活性比相应均相催化剂略低,但对映体选择性明显提高。在NaClO/PPNO氧化剂体系中0℃反应24h,α-甲基苯乙烯环氧化反应的转化率达68%,对映选择性e.e.值达99%,循环使用8次后催化效果无明显降低。
- 陈俊显傅相锴申红胜涂小波龚必伟邹晓川
- 关键词:不对称环氧化Α-甲基苯乙烯
- 磺烃基化ZPS-IPPA//ZPS-PVPA轴向配位固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成及催化烯烃的不对称环氧化反应研究
- 手性Salen Mn/(Ⅲ/)作为一种高效的烯烃不对称环氧化催化剂,表现出很好的催化活性和对映体选择性。但这种均相催化剂与反应物、产物难以分离,不能循环使用。为了解决这一问题,近年来对其多相化的研究受到了更多的关注。要得...
- 涂小波
- 关键词:不对称环氧化
- 文献传递
- 新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂的合成及催化苯乙烯不对称环氧化反应被引量:20
- 2008年
- 以低聚苯乙烯基膦酸-磷酸氢锆(ZSPP)作为载体,对该载体进行氯甲基化、磺酸化修饰后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一种新固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂;采用FTIR,DR UV-Vis,AAS,SEM,TEM,TG和N2吸附等手段对催化剂进行了表征.以苯乙烯不对称环氧化为探针反应,初步考察了催化剂在不同氧源、反应温度、反应时间和催化剂用量等因素下的催化性能.结果表明,该催化剂具有良好的催化活性,转化率最高达到85%,选择性为90%,e.e.值为64%.固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂性质稳定,能循环使用6次.
- 包河彬傅相锴白若飞任文山涂小波
- 关键词:手性SALEN固载不对称环氧化
- 磺甲基化ZPS-IPPA轴向固载手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂及催化烯烃环氧化反应被引量:8
- 2010年
- 以聚(苯乙烯-异丙烯膦酸)-磷酸氢锆(ZPS-IPPA)为载体,对其苯环氯甲基化、磺酸化后与手性Salen Mn(Ⅲ)轴向配位,合成了一类新的固载型手性Salen Mn(Ⅲ)催化剂,采用FTIR,XPS,SEM,TEM,N2吸附等对催化剂表征.分别在次氯酸钠溶液和间氯过氧苯甲酸氧化体系中,考察了固载催化剂对苯乙烯、α-甲基苯乙烯、茚等非功能化烯烃不对称环氧化反应的催化性能,结果表明,与均相催化剂相比,对映体选择性明显提高.尤其在m-CPBA/NMO氧化体系中0℃反应12h,茚的环氧化物的转化率及ee值均达到99%以上.并且催化剂容易分离,回收使用5次仍能保持较好的催化性能.
- 涂小波傅相锴胡小艳陈俊显邹晓川
- 关键词:SALEN不对称环氧化
- 磺甲基化ZCMPS-IPPA轴向固载Salen Mn(Ⅲ)的合成表征及催化性能的研究
- 涂小波傅相锴胡小艳陈俊显周凌
- ZCMSPP侧链固载Salen-Mn(Ⅲ)的合成表征及催化反应
- 许江威傅相锴涂小波
- N-异丙基丙烯酰胺-甲基丙烯酸酯类共聚物温敏性能及应用的研究被引量:2
- 2009年
- 利用溶液聚合法合成了一系列不同质量配比的N-异丙基丙烯酰胺(NIPA)/甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸乙酯(MEA)或甲基丙烯酸丁酯(MBA)线型共聚物,用傅立叶红外光谱(FT~IR)和热重分析(TG)对共聚物进行了表征。采用紫外可见分光光度计(UV)测定了共聚物水溶液的低临界溶解温度(LCST),研究表明,通过改变共聚单体的配比LCST可在18~32℃范围内调节。对聚合物水溶液进行UV测试发现,共聚物水溶液在LCST附近光透过率变化显著,共聚物水溶液在LCST温度之上为白浊状态而在该温度下为清澈透明状,在LCST以下,溶液的透光率受到浓度、单体投料比等因素影响。该变化过程呈现可逆性,且变化迅速,灵敏性高,重复性好,在智能调光材料领域有广泛的应用前景。
- 丁萍萍傅相锴陈祝君涂小波
- ZCMPS-IPPA与ZCMPS-PVPA固载Salen Mn(Ⅲ)的合成表征及催化性能研究比较
- 胡小艳傅相锴涂小波包河彬
- 手性Salen Mn配合物在线形低聚苯乙烯膦酸锆新型载体上的固载及其不对称催化环氧化反应
- 手性salen金属络合物作为一种最有效的不对称催化剂已经成功地应用于众多高反应活性和高对应选择性的反应,但是催化剂与产物难以分离,这就大大限制了它的应用。手性Salen-Mn配合物多相化有诸多优点,如:容易实现催化剂的分...
- 傅相锴包河彬白若飞富丹任文山涂小波
- 关键词:手性化合物催化剂环氧化反应锰配合物
- 文献传递
- 晶态层状苯乙胺-N,N-双甲基膦酸锆的合成及层间距异常分析被引量:1
- 2009年
- 本文用氢氟酸络合法合成了高结晶度的苯乙胺-N,N-双甲基膦酸锆(ZBEDP),用1HNMR、31PNMR、FTIR、TG-DSC、XRD和SEM对其进行了结构表征和形貌分析。热重研究表明该化合物具有较好的热稳定性,直到400℃层状结构才开始破坏。XRD和SEM结果表明ZBEDP具有典型的层状结构,其层间距(1.70nm)比α-ZrP(0.76nm)增加了0.94nm。有趣的是ZBEDP的层间距比少一个C原子的苄胺-N,N-双甲基膦酸锆(ZBMDP)减少了0.06nm,与烷胺双膦酸锆的层间距线性关系相反。ZBEDP层间距反常现可能是-NCH2CH2C6H5部分在层板间的空间排列不同于ZBMDP所致。
- 邹晓川傅相锴李跃东龚必伟陈俊显涂小波
- 关键词:苯乙胺层状化合物层间距