申勇立
- 作品数：12 被引量：27H指数：3
- 供职机构：天津大学更多>>
- 发文基金：天津市自然科学基金教育部科学技术研究重点项目国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 用于乙醇气相氧化羰基合成碳酸二乙酯的介孔炭负载的催化剂及其制备方法
- 本发明提供了一种用于乙醇气相氧化羰基合成碳酸二乙酯的介孔炭负载的催化剂及其制备方法。所述催化剂是以介孔炭为载体的Wacker型催化剂，负载的活性组分有：CuCl<Sub>2</Sub>·2H<Sub>2</Sub>O、P...
- 王胜平闫冰黄守莹申勇立孟庆森马新宾
- 文献传递
- 鸟嘌呤受羟基自由基损伤反应机理的量子化学研究被引量：3
- 2010年
- 用密度泛函理论(DFT)研究羟基自由基与鸟嘌呤分子加成反应的过渡态,并进行内禀反应坐标(IRC)反应路径解析,结果表明,羟基自由基加成到鸟嘌呤碳碳双键上.利用B3LYP/6-31++G**对反应物、反应物络合物、过渡态以及产物络合物等反应通道上各个能量驻点的能量进行了计算,得到反应活化能Ea=28.0867 kJ/mol.AIM计算结果显示,过渡态结构中鸟嘌呤分子碳碳双键结构被削弱,羟基自由基氧原子与鸟嘌呤分子碳碳双键中的C4原子具有较强的相互作用,双键中剩余的π电子离域到了环体系中.
- 申勇立郝金库曹映玉杨恩翠刘书文
- 关键词：鸟嘌呤羟基自由基密度泛函理论内禀反应坐标
- 异戊烯与甲醇成醚反应机理的量子化学研究被引量：3
- 2006年
- 对2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯与甲醇反应生成甲基叔戊基醚的反应历程进行了量子化学研究,结果表明,反应过程包括两个基元步骤:2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯与氢离子作用生成碳正离子,活化能分别为E1=2.26 kJ/mol,E2=7.72 kJ/mol;甲醇与叔碳正离子反应成醚,活化能为E3=1.29 kJ/mol,碳正离子的生成是反应的速控步骤.2-甲基-1-丁烯与2-甲基-2-丁烯相互转化的异构化活化能分别为E1′=4.40 kJ/mol,E2′=63.11 kJ/mol,高于成醚的活化能,反应体系不发生烯烃相互转化的异构化反应.
- 申勇立曹映玉杨恩翠郝金库
- 关键词：甲基叔戊基醚过渡态从头算
- 气相氧化羰基合成碳酸二乙酯铜-复合分子筛催化剂及其制备方法
- 本发明公开了一种用于乙醇气相羰基合成碳酸二乙酯的催化剂及其制备方法，利用复合分子筛Yβ通过固体离子交换法制备铜-复合分子筛催化剂并将其应用于氧化羰基化合成碳酸二乙酯反应体系，利用复合分子筛的独特酸性和孔结构，改善催化剂性...
- 黄守莹孟庆森闫冰申勇立王胜平马新宾
- 文献传递
- 用于乙醇气相氧化羰基合成碳酸二乙酯的介孔炭负载的催化剂及其制备方法
- 本发明提供了一种用于乙醇气相氧化羰基合成碳酸二乙酯的介孔炭负载的催化剂及其制备方法。所述催化剂是以介孔炭为载体的Wacker型催化剂，负载的活性组分有：CuCl<Sub>2</Sub>·2H<Sub>2</Sub>O、P...
- 王胜平闫冰黄守莹申勇立孟庆森马新宾
- 白藜芦醇清理羟基自由基夺氢机理的量子化学研究被引量：8
- 2007年
- 在DFT方法的B3LYP/6-31G水平下,对反式白藜芦醇分子的所有可能构象进行了优化,并对最稳定构象进行了自然键轨道分析.键级数据表明,白藜芦醇清理羟基自由基最活泼反应位点应为其单羟基环上的羟基,对产物白藜芦醇自由基的优化结果表明,单羟基环氧自由基的稳定性最高.在B3LYP/6-31G水平下寻找白藜芦醇单羟基环羟基清理羟基自由基的过渡态,频率分析结果表明只存在一个虚频.对该过渡态结构进行内禀反应坐标反应路径解析(IRC),结果表明,过渡态沿反应坐标方向分别指向反应物络合物和产物络合物,反应通道各个能量驻点显示反应物与反应物络合物的能量差为E1=173.5193kJ/mol,反应物络合物与过渡态、反应物络合物与产物的能量差分别为Ea=16.5143kJ/mol,E2=51.8799kJ/mol.可见反应物的能量远高于过渡态及产物,因此,反应物络合物的形成应是整个反应的驱动力.
- 申勇立郝金库曹映玉杨恩翠
- 关键词：白藜芦醇抗氧化羟基自由基密度泛函理论
- Cuβ催化剂上氧化羰基合成碳酸二甲酯的原位漫反射红外光谱研究
- 2012年
- 采用原位漫反射红外光谱法研究了Cuβ催化剂上氧化羰基合成碳酸二甲酯(DMC)的反应机理,考察了甲醇、一氧化碳和DMC的单独吸附及混合气吸附。结果表明,Cuβ催化剂上只存在一种活性位,位于六元环中;氧气能够氧化吸附态的甲醇产生甲氧基和水;DMC吸附在Cuβ催化剂上时,以羰基中的氧原子吸附在活性位上更加稳定;反应存在生成单甲氧基物种和双甲氧基物种两条路径,单甲氧基物种与CO反应生成单甲基碳酸盐物种(MMC),MMC再与甲氧基反应生成DMC;CO插入双甲氧基物种也可以得到DMC。在Cuβ催化剂上更倾向于进行CO插入双甲氧基物种这一路径。
- 王增竹黄守莹申勇立王胜平马新宾
- 关键词：碳酸二甲酯原位漫反射红外光谱
- Au(111)表面上乙醇选择性氧化反应机理的密度泛函理论研究(英文)被引量：1
- 2012年
- 采用密度泛函理论研究了吸附有O原子的Au(111)表面上乙醇选择性氧化的反应机理.反应结果表明,除O原子和中间产物二齿醋酸根(CH3CHOO)外,其他中间产物在Au(111)表面扩散能垒均较低,不会对反应速控步骤的确定造成影响.乙醇羟基氧化脱氢为反应的第一步骤,当氧化剂为吸附态的O原子或者为OH基时,反应活化能分别为0.20和0.17eV.氧化产物乙氧基(CH3CH2O)进一步氧化脱氢生成乙醛则需要表面吸附的O原子或另一表面吸附的OH基的参与,所需活化能为0.29或0.27eV.同时,乙醛易与表面吸附的乙氧基反应生成乙氧基半缩醛(CH3CHOOC2H5),其可进一步与O原子作用,脱氢形成乙酸乙酯.此外,在乙醛深度氧化成酸的过程中需要克服较高的反应能垒,因而在表面反应温度较低时无法进行,这与实验结果相符.
- 孟庆森申勇立徐晶巩金龙
- 关键词：反应机理乙醇密度泛函理论
- 3,4′,5-三甲氧基-1,2-二苯乙烯合成、晶体结构与量子化学研究被引量：13
- 2008年
- 利用Wittig-Horner反应制备了抗癌保健药物白藜芦醇的前体化合物3,4′,5-三甲氧基-1,2-二苯乙烯,单晶结构解析结果表明,该晶体属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数:a=0.9960(12)nm,b=1.0040(12)nm,c=1.6194(19)nm,α=90.702(2)°,β=105.515(2)°,γ=111.815(2)°,V=1.6194(3)nm3,Dc=1.249Mg/m3,结构基元分子数Z=2.对晶体结构的结构基元进行了量子化学研究,计算结果表明,3,4′,5-三甲氧基-1,2-二苯乙烯晶体结构基元与组成结构基元分子两种不同构象能量和的差值为ΔEBSSE=5.51kJ/mol.因此,晶体结构基元中两种构象之间存在π-π堆积相互作用.
- 郝金库申勇立白冬花诸葛尚琦曹映玉杨恩翠
- 关键词：晶体结构电子结构
- 气相氧化羰基合成碳酸二乙酯铜-复合分子筛催化剂及其制备方法
- 本发明公开了一种用于乙醇气相羰基合成碳酸二乙酯的催化剂及其制备方法，利用复合分子筛Yβ通过固体离子交换法制备铜-复合分子筛催化剂并将其应用于氧化羰基化合成碳酸二乙酯反应体系，利用复合分子筛的独特酸性和孔结构，改善催化剂性...
- 黄守莹孟庆森闫冰申勇立王胜平马新宾
