- 大气中一元酸催化亚硫酸分解反应的从头算及动力学研究
- 2017年
- 采用从头算的理论计算方法,在CCSD(T)/aug-cc-p VDZ//MP2/aug-cc-p VDZ水平下,对甲酸、乙酸、丙酸和硝酸催化亚硫酸分解成二氧化硫和水的微观反应机理进行了理论研究.结果表明,这4种一元酸均可使亚硫酸分解反应能垒显著降低,降低幅度由大到小的顺序为丙酸>乙酸>甲酸>硝酸.其中,丙酸甚至使反应能垒从裸反应时的99.84 kJ/mol降至27.24 kJ/mol.在此基础上,计算了200~320 K温度范围内4种一元酸催化亚硫酸分解反应的速率常数,并结合它们在大气中的实际浓度计算了有效速率常数.结果表明,在实际大气环境中,乙酸对亚硫酸分解反应的催化效果最为显著.当乙酸存在时,亚硫酸在室温下的大气寿命仅为0.02 s.
- 方升刘静静段雪梅陶福明刘靖尧
- 关键词：亚硫酸一元酸催化从头算速率常数
- 镍催化亚甲基氮丙啶与1,6-二炔环加成反应的理论研究
- 镍催化的亚甲基氮丙啶与1,6-二炔环加成反应[1],涉及亚甲基氮丙啶中C-C单键的断裂,而非C-N单键断裂。鉴于C-C单键的断裂在有机合成中有重要的地位,我们采用密度泛函方法,对镍催化的亚甲基氮丙啶与1,6-二炔的环加成...
- 王梅艳方升陈宇刘靖尧
- 关键词：镍催化环加成密度泛函方法
- 文献传递
- 几类镍配合物催化反应机理的理论研究
- 鉴于镍配合物相对于同族钯配合物具有低毒性和廉价的特点,镍配合物催化反应在过去几十年中引起了科研工作者的广泛关注。最初,镍配合物催化剂被认为是钯催化剂的廉价替代品,但是随着研究的深入,前者甚至展现出比后者更好的催化性能,特...
- 方升
- 关键词：交叉偶联反应机理
