曹石
- 作品数：7 被引量：3H指数：1
- 供职机构：厦门大学化学化工学院化学系更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金更多>>
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- 手性席夫碱络合物的固液ECD光谱及其绝对构型关联
- 本文主要关注结构相关的对称手性席夫碱Ni(Ⅱ)络合物的手性光谱表征,特别研究了两个系列手性席夫碱络合物的ECD光谱和绝对构型关联,同时,还对它们的固液ECD光谱进行了比较研究。
- 曾丽丽曹石万仕刚吴舒婷郝洪庆章慧
- 文献传递
- 手性Salen-Ni(Ⅱ)络合物的ECD光谱及其绝对构型关联：可见区第一ECD吸收带的指纹作用被引量：1
- 2015年
- 对系列手性salen-Ni（Ⅱ）络合物的电子圆二色（ECD）光谱及其绝对构型关联进行了概述.根据晶体结构和对固、液ECD光谱的表征,结合理论计算,着重探讨了准平面型手性[Ni（salen）]的固态结构及其在溶液中的绝对构型和优势构象.在此基础上通过若干实例说明了平面四方形[M（Salen）]络合物两种绝对构型命名法,并给出了我们的建议.对[Ni（sal-R,R-chxn）][sal-R,R-chxn=（R,R）-N,N＇-双（亚水杨基）-1,2-二亚氨基环己烷]的二氯甲烷溶液ECD光谱的计算结果表明,可见区第一个ECD吸收带主要是π→d荷移跃迁（LMCT）所致,而不是通常认为的d-d跃迁：[Ni（sal-R,R-chxn）]的绝对构型为∧,其在可见区第一个ECD吸收带为正.将此ECD指纹应用于具有“闭壳层”电子结构的其它平面型手性[Ni（Salen）]和六配位trans-[CoⅢ（salen）L_2]络合物的绝对构型指认,具有一定的普适性.本文的研究结果对于深入理解手性[M（Salen）]络合物的配位立体化学、手征光学性质及其手性识别和不对称催化机理具有重要科学意义。
- 章慧曾丽丽王越奎曹石郭栋李丹方雪明林丽榕
- 手性席夫碱Cu(Ⅱ)络合物的可控超分子手性组装
- <正>包括金属笼络合物和配位聚合物在内的手性络合物的各种手性来源几乎涉及其所有结构层次的手性因素,可以被单晶X-射线衍射以及固体圆二色（ECD）光谱[1]和振动圆二色（VCD）等集成的手性光谱方法精准表征。近十多年来,我...
- 曹石曾丽丽李丹万仕刚陈俊波林丽榕章慧
- 文献传递
- 席夫碱Cu(Ⅱ)络合物的超分子螺旋手性及其手性光谱被引量：2
- 2017年
- 本文通过不同的手性二胺(pn=1,2-丙二胺、chxn=1,2-环己二胺、dpen=1,2-二苯基乙二胺)与脱氢乙酸(dha)缩合,获得了N_2O_2型手性席夫碱配体(dha-en),进而合成了相应的三对手性席夫碱Cu(Ⅱ)络合物([Cu(dha-R/S-pn)](1a和1b)、[Cu(dha-R,R/S,S-chxn)](2a和2b)、[Cu(dha-R,R/S,S-dpen)](3a和3b),对其进行的固体和溶液电子圆二色(ECD)及溶液振动圆二色(VCD)光谱测试表明,这些化合物在固体和溶液状态下的金属中心的主要配位模式和绝对构型基本一致。此外,通过单晶结构分析发现:对于络合物2a/2b以及3a/3b,中心金属Cu(Ⅱ)除了与手性dha-en四齿配位外,还与相邻分子内酯环上的羰基发生弱的轴向配位形成一维超分子螺旋链,即实现了配位键构筑的席夫碱络合物的手性超分子自组装。本文对两对手性络合物2a/2b以及3a/3b的手性结构基元及其与超分子螺旋之间的关系进行了讨论。将本文所获实验VCD光谱数据与文献报道的相关数据进行比对分析,可以相互印证,并呈现一定的绝对构型关联规律且具有手性配位立体化学结构的指纹特征。
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- 关键词：单晶结构
- 颠覆经典配位立体化学的集成手性光谱研究
- 徐光宪在《物质结构》一书中将金属络合物的内界定义为络合单元[1]——'凡是由含有孤对电子戒π键组成的分子戒离子(称为配体)不具有空的价电子轨道的原子戒离子(统称中心原子)按一定的组成和空间构型结合成的结构单元'。对于四配...
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- 文献传递
- 手性席夫碱Cu(Ⅱ)络合物的超分子手性
- 本文首次获得了[Cu(dha-S,S-chxn)]和[Cu(dha-S,S-dpen)]的晶体结构数据,并发现由[Cu(dha-S,S-chxn)]结构基元自组装形成的非对映纯一维配位聚合物(P)-[Cu(dha-S,S...
- 曹石曾丽丽万仕刚陈俊波邹威林丽榕章慧
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- 手性席夫碱Cu(Ⅲ)络合物的ECD光谱初探
- 近十多年来,我们对含四齿配体的手性席夫碱Ni（Ⅱ）和Cu（Ⅱ）络合物的手性配位立体化学、ECD光谱及其绝对构型关联进行了一系列探究[1-3]。在此基础上,我们开始关注具有挑战性的手性席夫碱Cu（Ⅲ）络合物的配位立体结构和...
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- 文献传递
