刘阳
- 作品数：5 被引量：12H指数：3
- 供职机构：辽宁师范大学化学化工学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金辽宁省教育厅基金资助项目辽宁省科学技术基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 最大硬度原理在含磷有机分子中的应用被引量：1
- 2002年
- 以密度泛函理论和电负性均衡原理为基础 ,应用原子 键电负性均衡方法中的σπ模型下得到的分子的整体硬度 ,解释和预测含磷分子的Diels Alder反应 。
- 杨忠志牛春莹王妍于智慧刘阳
- 关键词：原子键电负性稳定构象DIELS-ALDER反应密度泛函理论
- 密度泛函理论研究Me_2W(CH_2)_2+O_2→Me_2WOCH_2+HCHO反应机理被引量：4
- 2003年
- 使用密度泛函理论的B3LYP方法,对氧气与具有d0电子组态的W过渡金属有机化合物(CH3)2W(CH2)2的反应进行了研究,探讨了(CH3)2W(CH2)2与氧气反应的反应机理.确定了反应物、中间体、产物和过渡态的几何构型和反应势垒,讨论了反应过程中几何构型以及电子自旋密度的变化.化学反应式显示,d0电子组态的过渡金属有机化合物(CH3)2W(CH2)2与氧气的反应的净结果是氧分子氧化WCH2双键.反应过程中电子自旋密度变化的分析揭示了氧气对(CH3)2W(CH2)2中双键的氧化实质上以氧分子上的未成对电子向金属的空d轨道转移为前提.
- 王长生刘阳齐学洁
- 关键词：密度泛函理论B3LYP方法反应机理几何构型
- 取代基对有机钼化合物中α-氢转移反应势垒和产物稳定性的影响被引量：4
- 2005年
- 使用B3LYP方法研究了发生在有机钼化合物R3R4Mo(≡CH)(CHR1R2)和R3R4Mo(=CH2)(=CR1R2)之间的α-氢转移反应,探讨了R1,R2,R3和R4位置上不同取代基对α-氢转移反应势垒和产物稳定性的影响.研究发现,金属钼有机化合物中,发生α-氢转移的碳原子在过渡态中采用sp2杂化.R1和R2位置上取代基对α-氢转移反应势垒的影响取决于取代基对过渡态中碳原子的未参与sp2杂化的pz轨道上单电子的离域作用.当R1,R2位置是甲基时,由于碳原子的pz 轨道与甲基的一个C-H键轨道间存在强的超共轭效应,从而可以较大程度地降低α-氢转移反应的势垒.研究结果还表明,当R3,R4位置为SiH3时的反应势垒较低.所以当R1和R2位置为Me,R3和R4位置为SiH3时,反应势垒最低.第一个甲基取代R1或R2位置的H时,反应势垒降低很大;第二个甲基继续取代时,反应势垒的降低约为第一个甲基的一半.第一个SiH3取代R3或R4位置的甲基时,反应势垒降低较大;第二个SiH3继续取代时,反应势垒的降低小于第一个SiH3的一半.对反应物和产物的相对稳定性的研究表明,第一个甲基和第二个甲基对产物的相对能量的降低几乎相同; 第一个SiH3降低产物的相对能量,但是第二个SiH3使产物的相对能量升高,从而抵消了第一个SiH3对产物的稳定作用.
- 王长生高坤张艳刘阳
- 关键词：取代基反应势垒超共轭效应
- DFT研究Schrock钼催化剂催化的丙烯和丙烯腈复分解反应机理(英文)被引量：2
- 2009年
- 使用密度泛函理论方法研究了Schrock钼催化剂催化的丙烯和丙烯腈复分解反应机理。研究结果表明:所有金属环丁烷中间体都是三角双锥结构,配体OCF3和NMe占据三角双锥结构的2个顶点。大部分过渡态具有与金属环丁烷中间体相似的结构特征。Schrock钼催化剂催化的丙烯和丙烯腈的复分解反应包含了3个反应步骤。基于不同通道过渡态结构的相对能量,我们预测顺式和反式产物的产率为9:1,这个结果与实验事实吻合得很好。
- 王长生赵明刘阳
- 关键词：复分解反应反应机理
- 取代基对有机钨化合物中α-氢转移势垒的影响被引量：5
- 2004年
- 使用密度泛函理论的B3LYP方法 ,以有机过渡金属钨化合物中的α 氢转移反应为研究对象 ,探讨不同位置上不同的取代基对α 氢转移反应势垒影响 .确定了反应物、产物和过渡态的几何构型和反应势垒 .研究结果表明 ,过渡金属钨有机化合物中 ,发生α 氢转移的碳原子在过渡态中采用sp2 杂化 .取代基对α 氢转移势垒的影响取决于取代基对过渡态中碳原子的未参与sp2 杂化的pz 轨道上单电子的离域作用 .R1,R2 位置上为氢原子时 ,由于H的s轨道与过渡态中单电子所占领的碳原子的pz轨道对称性不匹配 ,没有有效的成键作用 ,所以此时α 氢转移反应有最大的反应势垒 .当R1,R2 位置是Me基团时 ,由于碳原子的pz 轨道与甲基的一个C—H键轨道对称性匹配 ,存在强的超共轭效应 ,从而可以最大程度地降低α 氢转移过程的反应势垒 .对于R3 ,R4位置 ,相比于本研究中的其他基团 ,SiH3 与金属原子轨道间的有效成键作用最大 ,所以当R3 ,R4位置是SiH3 基团时 ,可以最大程度地降低α
- 王长生刘阳齐学洁
- 关键词：取代基反应势垒密度泛函超共轭效应
