蒋明谦
- 作品数：10 被引量：3H指数：1
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- 羰桥双共轭体系结构效应的研究 Ⅰ.羰桥两边支链的共轭竞争
- 1990年
- 为了定量地研究羰桥双共轭体系中的结构效应,制备T_mB_n、B_mB_n和T_mT_n系列共32个羰桥化合物,测定了电子吸收光谱。发现:电子光谱频率与由总双键数所构成的同系因子不成直线关系,而是不规则的散布点,表明分子中没有贯通的共轭基干,羰基对整个分子的共轭极化有隔断作用。羰桥两边两个分支对羰桥的共轭作用是互相竞争的,当共轭竞争的优势从一分支转移到另一分支时,同系直线就分为斜率不同的两段,其间出现转折点。随着两个共轭分支链长的改变,拐点出现有规则的移动。在羰桥化合物的同分异构体中,两个分支的共轭竞争也很明显,其电子吸收峰与一定的m+n值表现勺V形曲线。
- 蒋明谦褚文华戴萃辰
- 呋喃和苯多烯醛分子中的共轭效应和共轭基干
- 1990年
- 呋喃和苯多烯醛系列的CNDO/2和微扰分子轨道法的计算表明,共轭效应与共轭基干是两个不同的概念,共轭效应包括了共轭基团之间的作用对分子性能全面的影响,而共轭基干仅仅反映了共轭基团间的作用对前沿分子轨道的影响。这意味着,相互之间有共轭作用的基团不一定属于同一个基于,属于同一个共轭基干的基团之间。必定有共轭作用。共轭基干更确切地反映了共轭基团间的作用对分子结构的依赖。
- 虞忠衡蒋明谦戴萃辰褚文华
- 关键词：呋喃共轭效应
- 同系列电子给体与同系列电子受体电荷转移络合作用的研究
- 1991年
- 用电子吸收光谱法,研究了五个电子受体系列和三个电子给体系列以及非同系列的给、受体共48个化合物间的弱电荷转移络合作用.发现所研究的同系列给体与同一受体作用;或同系列受体与同一给体作用;或同系列给体与同系列受体作用,一般存在着明显的CT络合与表观不络合的现象.通常情况下,同系序数大的化合物呈现表观不络合;有时,同系序数大和小的化合物,即同系物的两头均呈现表观不络合现象.对此种现象用给、受体间前线分子轨道能级关系进行了讨论.
- 胡惟孝蒋明谦
- 关键词：电子给体电子受体
- 三岔共轭体系中的结构效应(Ⅵ)——氮杂查耳酮类化合物红外光谱中的同系线性规律被引量：1
- 1984年
- 本文合成并研究了_(2)P0nB、_(4)P0nB、_(2)Q0nB等11个三岔共轭化合物的红外光谱。实验表明这些化合物的基因特征吸收波数近似地遵守同系线性规律,相关系数r为0.982-1.000,与相应线性体系的同系直线比较,它们的斜率较小。这表明一个分岔的引入导致基因特征吸收波长红移,并表明在三岔体系中是分子整体性占优势而分岔基团的特性是受到分子整体性制约的。
- 陈镇东吴养洁尹孟本蒋明谦
- 关键词：基因特征红外光谱分岔
- 二茂铁基查耳酮系化合物的Mssbauer谱研究
- 1990年
- 本文合成了两个二茂铁基查耳酮系化合物3b—3eC_5H_5FeC_5H_4CO(CH=CH)_nC_6H_5(n=1,2,3,4)和6a—6cC_5H_5FeC_5H_4(CH=CH)_nCOC_6H_5(n=0,1,2)。为了研究这类三岔共轭体系的结构效应,我们用Mssbauer效应作为探针,研究了茂铁基Fe核周围的电子云分布情况,并用同系因子(1/α)^(2/N)考查了Mossbauer谱参数QS和IS的同系递变规律,结果表明3系中的茂铁基只起代基作用;6系中的茂铁基则为端基,3系中共轭链的增长引起QS值的减小,可能是诱导效应所致,并讨论了取代基的吸电子效应和茂环与铁核间距离对IS和QS值减小的影响。
- 陈镇东李利民高世普蒋明谦
- 关键词：二茂铁基
- 羰氨双桥共轭体系结构效应的研究
- 1991年
- 本文合成了羰、氨双桥及其相关化合物:■,研究了羰、氨双桥共轭体系的结构效应,提出了共轭环节的新观念.通过环节结构的改变,确定了(C)中3个π-π峰的归属,论证了羰、氨双桥对分子共轭极化的双重阻断作用,3个共轭环节S,M,L的存在以及各环节的相对独立性.
- 蒋明谦李桂英戴萃辰
- 关键词：共轭体系
- 全文增补中
- 同分异构物分子结构与性能间的定量关系 1.多环芳烃中直链结构长度的优势
- 1989年
- 本文研究了多环烃异构物的分子轨道能量与电子活动性能的关系,包括各种并苯、联苯类异构物的分子轨道能级以及电子光谱等有关性能。每组异构物中,与最高占有分子轨道能级E_1及直接相关的性能以最长直链物为最低级限,带有侧位环的异构物则依侧位环数目递增,与E_(-1)及其直接相关性能,则以最长直链物为最高极限,依直环数的缩减而递减。各组异构物之间,性能～环数图线上形成的同系列曲线和等直环线都表明分子中直链的长度是主要因素。
- 戴萃辰蒋明谦
- 关键词：多环芳烃分子结构
- 多取代苯的自位硝化和溴化反应
- 1995年
- 系统地研究了苯环取代烷基和侧链取代基对自位硝化反应的影响，详细地讨论了脱溴甲基的机理。多取代苯的正常硝化与自位硝化是一对竞争反应；侧链酯基的存在是自位硝化的必要条件；苯环上取代基的空间效应是自位硝化的充分条件。六元环过渡态很可能为自位硝化反应提供了一个能量上有利的途径。
- 虞忠衡章文春蒋明谦戴萃辰
- 氮桥双共轭体系中的交替竞争共轭被引量：1
- 1989年
- 本文根据氮桥系列(Ⅸ)的紫外光谱,应用同系线性规律,定量地证明了在氮桥系列(Ⅸ)中,同系序数N≠m+n+4,因此氮不能同时与芳稠环及烯醛链共轭。紫外谱图的峰形,峰数及代基当量(△N_s)进一步证明了芳稠环与烯醛链互相竞争氮的独对p电子。当芳稠环链的长度m,达到使其竞争力大于烯醛链时,氮主要与芳环共轭,烯醛链只起代基的作用;当烯醛链的长度n,达到使其竞争力大于芳环时,氮则主要与烯醛链共轭,芳环只起代基的作用。随着两边链长m,n的交替增长,则出现竞争共轭的交替现象。
- 蒋明谦虞忠衡戴萃辰
- 关键词：共轭体系
- 三岔共轭体系中的结构效应(Ⅱ)——分子轨道能量与键级被引量：1
- 1981年
- 本文计算了双向型、合流型、分流型三岔共轭多烯链物的分子轨道能级,能级差量。它们的同系递变与相应线型共轭体系一样,也遵守同系线性规律。但它们的同系直线在截距和斜率上都表现有一定的差异,这些差异定量地表明了三岔共轭体系中一根分岔只起代基的作用。这样,由分子基态中轨道能级的同系直线的差异,即可找出作为代基的分岔基团的代基当量。中心碳原子周围的p2-3与p2-N键级的同系直线和用能级因子考查三岔共轭体系的分子轨道能级和键级,所得结果也说明三岔共轭体系的侧链为代基。
- 陈镇东蒋明谦
- 关键词：键级碳原子共轭体系分岔
