徐振峰
- 作品数：6 被引量：22H指数：3
- 供职机构：北京化工大学理学院更多>>
- 发文基金：国家教育部博士点基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- CH3NO2＋X（X＝H，OH，CH3，CH2[^3B1],O[^3P]）→CH2NO2＋XH吸氢反应过渡态结构和反应位垒的DFT计算研究被引量：1
- 2001年
- 采用DFT(B3LYP)方法,分别在6-311g(d,p),6-311++g(d,p)和自洽相关基组cc-pVTZ水平上优化了基态硝基甲烷和自由基H,OH,CH3,CH2[3B1]以及O[3P]等发生吸氢反应时的过渡态结构,并计算了反应的位垒.研究表明,对同一反应,不同基组下优化得到的过渡态几何结构基本一致;反应位垒数值的大小也基本接近,经校正,硝基甲烷同自由基反应位垒的理论计算值同实验结果基本吻合.
- 冀永强冯文林徐振峰雷鸣郝茂荣
- 关键词：硝基甲烷过渡态DFT方法
- H+CH_3NO_2→H_2+CH_2NO_2反应途径和变分速率常数计算研究被引量：3
- 2002年
- 采用MP2（FULL）／6－311G**从头算方法，优化了H＋CH3NO2——H2＋CH2NO2反应的过渡态结构，得出该反应的正逆反应的活化位垒分别是82．73和57．14 kJ·mol－1 ．沿IRC分析指出该反应是一个H—H键生成和C—H键断裂的协同反应，而且在反应途径上存在一个引导反应进行的振动模式，这一反应模式引导反应进行的区间在- 0．7～0．2（amu）1/2·a0之间；在 1000～1400 K温度范围内，运用变分过渡态理论（CVT），计算了该反应的速率常数，计算结果与实验相一致．
- 冀永强冯文林徐振峰
- 关键词：硝基甲烷从头算变分过渡态理论
- 氢转移反应HNCO+CH_x(x=1～3)的MP2和QCISD计算研究被引量：13
- 2002年
- 在UMP2 (FULL) / 6 311(d ,p)计算水平上 ,计算并讨论了碳氢自由基 (CHx)和异氰酸 (HNCO)发生氢转移反应位能面上驻点的结构和分子结构变化 ,并依据UMP2的优化构型 ,进一步采用UQCISD(T)方法对反应途径上的驻点进行了单点能量计算 .研究指出 ,HNCO同CH2 ,CH3 自由基反应时 ,氢转移过程在分子间以新的C—H键生成和旧的N—H键的断裂的协同方式进行 ,反应途径上均存在弱的氢键超分子复合物 ;而HNCO和CH分子之间发生的氢转移反应机理是在反应剖面的反应物一边生成一个较稳定的分子复合物HN(CH)CO ,而后 ,在生成物一边又生成一个既有热力学又有动力学稳定的复合物H2 CNCO .
- 冀永强冯文林徐振峰雷鸣郝茂荣
- 关键词：氢转移反应MP2QCISD
- HNCO+HCO→NCO+CH_2O氢转移反应的从头算及动力学研究被引量：8
- 2003年
- 在UMP2 (Full) /6 311G(d ,p)计算水平上 ,优化了标题反应的反应物、过渡态、产物的几何结构 ,沿最小能量途径讨论了异氰酸 (HNCO)和甲酰自由基 (HCO)发生氢转移反应位能面上驻点的结构以及相互作用分子结构变化 .指出该反应是一个N -H键断裂和C -H键生成的协同反应 .进一步采用UQCISD(T ,Full)方法对反应途径上的驻点进行了单点能量校正 ,得出该反应的计算位垒是 91.4 7kJ/mol,与实验值 10 8.92kJ/mol接近 .在5 0 0～ 2 5 0 0K实验温度范围内 ,运用变分过渡态理论 (CVT)计算得到的速率常数与实验观测值进行了比较 .
- 张欣庄徐振峰冀永强冯文林雷鸣
- 关键词：氢转移反应从头算速率常数
- [CH_3ONO_2]H^+正离子与R-OH型分子相互作用的DFT研究被引量：1
- 2001年
- 用密度泛函 (DFT) (B3LYP)方法 ,在 6 - 31G(d ,p)基组水平上优化了两种质子化的硝酸甲酯异构体几何构型和能量 ,研究了异构体与H2 O、CH3OH等分子之间的氢键的相互作用 ,提出了氢键超分子复合物的两种平面结构。研究发现在酯位质子化异构体的相对稳定性高于在硝氧位质子化的异构体。但当异构体在液相中与ROH类分子发生分子间相互作用后这一顺序发生了反转 。
- 冀永强冯文林徐振峰雷鸣
- 关键词：DFT方法质子化相互作用
- CH2O＋H→CHO＋H2反应途径和变分速率常数计算研究被引量：1
- 2001年
- 采用QCISD/6-311G**从头算方法,优化了吸氢反应CH2O+H→CHO+H2的反应物、过渡态、产物几何结构,得出该反应的正、逆反应活化位垒分别是35.4 kJ/mol和98.8 kJ/mol.沿IRC分析指出该反应是一个C-H键断裂和H-H键生成协同进行的反应,而且在反应途径上存在一个引导反应进行的振动模式,这一反应模式引导反应进行的区间在-0.4～0.55(amu)1/2之间.在300～3200K温度范围内,运用变分过渡态理论(CVT),计算了该反应的速率常数.
- 李会英冯文林冀永强徐振峰
- 关键词：过渡态变分过渡态理论
