夏明玉
- 作品数：6 被引量：20H指数：2
- 供职机构：浙江工业大学化学工程与材料学院更多>>
- 发文基金：浙江省自然科学基金国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学一般工业技术更多>>
- Au(111)面上噻吩加氢脱硫反应机理的理论研究被引量：12
- 2013年
- 采用密度泛函理论方法研究了噻吩在Au(111)面上的吸附模式,并探讨了其在Au(111)面上可能的加氢脱硫反应机理,对不同机理下各个基元反应的过渡态进行了筛选,得到了各个步骤的能量变化及所需活化能.计算结果表明,噻吩在Au(111)面上以S端倾斜吸附在Top位时最稳定.直接脱硫机理表明,其所需活化能较低,升高温度有利于提高脱硫反应产率,但脱硫产物较难控制;间接脱硫机理表明,脱硫反应最可能按照加氢异构方式进行,降低温度有利于脱硫反应产率的提高.随着反应的进行,噻吩环中的C—S键键长逐渐增大,键能逐渐减小,有利于C—S键断裂,具体步骤为:(1)C4H4S+H2→α,α-C4H6S;(2)α,α-C4H6S+H2→C4H8S;(3)C4H8S+H2→C4H10+S,其中S原子的脱去步骤所需活化能最高,为反应的限速步骤.
- 倪哲明施炜夏明玉薛继龙
- 关键词：密度泛函理论反应机理
- Cu(111)面上糠醇加氢生成2-甲基呋喃的反应机理被引量：2
- 2012年
- 采用广义梯度近似的密度泛函理论并结合平板模型的方法,详细研究了糠醇在Cu(111)面上反应生成2-甲基呋喃的反应历程,优化了糠醇在Cu(111)面的吸附模型,并采用完全线性同步和二次同步变换的方法,对三种可能的反应机理中的各反应步骤进行了过渡态搜索.结果表明,糠醇主要通过支链上OH与Cu(111)面相互作用,易形成ψCH2和ψCH2O中间体(ψ代表呋喃环).糠醇进一步加氢机理很可能为:引入的氢物种明显降低了糠醇分解形成的中间体ψCH2的活化能,并促进了它的形成;中间体ψCH2更易从糠醇中获得H而生成2-甲基呋喃.该过程的控速步骤为ψCH2O*→ψCHO*+H*,活化能为199.0kJ/mol,总反应是2ψCH2OH=ψCH3+ψCHO+H2O.
- 夏明玉曹晓霞倪哲明施炜付晓微
- 关键词：密度泛函理论2-甲基呋喃反应机理糠醇
- 纳米金催化NO+CO反应机理的密度泛函理论研究(英文)
- 2012年
- 采用密度泛函理论对NO+CO反应机理在Au(111)面上的反应历程进行详细讨论。通过对表面吸附物种(N、O、NO、CO、N_2、N_2O、CO_2)的吸附行为进行研究,得到最佳活性吸附中心。对三种机理中的基元反应的活化能进行计算分析,结果发现由于NO在Au(111)面上直接分解为N和O需要很高的能垒(599.4 kJ·mol^(-1)),NO+CO反应按照直接分解机理的可能性很小,按照二聚体机理的可能性更大。最佳反应途径是2NO→(NO)2→N2O+O→N2+2O,其中通过O端吸附在Au(111)面上的二聚体(NO)_2是不可避免的中问体。该反应的决速步骤是N_2O~*→N_2~*+O~*,活化能为49.5 kJ·mol^(-1)。
- 夏明玉施炜倪哲明曹晓霞刘晓明
- 关键词：密度泛函理论AU(111)表面
- 不同金属催化剂作用下糖醛加氢反应机理的密度泛函理论研究
- 随着利用农业废料生产糠醛的工艺逐渐简化，技术路线日益成熟，成本大幅降低，糠醛催化加氢反应制备糠醇、2-甲基呋喃和呋喃等产物备受青睐。糠醇和2-甲基呋喃是由糠醛中的羰基进行选择加氢形成的，主要采用加氢能力较弱的Cu系催化剂...
- 夏明玉
- 关键词：密度泛函理论金属催化剂
- 文献传递
- 不同金属催化剂作用下糠醛加氢反应机理的密度泛函理论研究
- 随着利用农业废料生产糠醛的工艺逐渐简化,技术路线日益成熟,成本大幅降低,糠醛催化加氢反应制备糠醇、2-甲基呋喃和呋喃等产物备受青睐。糠醇和2-甲基呋喃是由糠醛中的羰基进行选择加氢形成的,主要采用加氢能力较弱的Cu系催化剂...
- 夏明玉
- 关键词：密度泛函理论糠醛加氢脱碳反应CU(111)反应机理
- 文献传递
- 糠醛在Pt(111)表面的吸附和脱碳反应被引量：7
- 2013年
- 采用广义梯度近似的密度泛函理论并结合平板模型的方法,优化了糠醛分子在Pt(111)面的吸附模型,并探究了糠醛脱碳反应形成呋喃的机理.结果表明:吸附后糠醛分子环上的C―H(O)键及支链―CHO相对于金属表面倾斜上翘,分子平面被扭曲,易于呋喃的形成;同时,糠醛分子向Pt表面转移电子0.765e,环中的大π键与Pt(111)表面的d轨道发生较强的相互作用,使得糠醛的芳香性被破坏,环上的碳原子呈现准sp^3杂化.此外,对糠醛脱碳反应中的各反应步骤进行过渡态搜索,通过比较各步骤的活化能,得出糠醛更易先失去支链上的H形成酰基中间体(C_4H_3O)CO,中间体继续脱碳加氢形成产物呋喃.该过程的控速步骤为(C_4H_3O)CO*+*→C_4H_3O*+CO*(*为吸附位),活化能为127.65 kJ·mol^(-1).
- 倪哲明夏明玉施炜钱萍萍
- 关键词：密度泛函理论糠醛脱碳反应
