何婧
- 作品数：6 被引量：12H指数：3
- 供职机构：华南师范大学化学与环境学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金广东省自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学更多>>
- 取代基对咔咯锰(V)-氧配合物Mn―O的成键影响被引量：8
- 2012年
- 用密度泛函理论(DFT)方法对一系列A3型咔咯锰(V)氧配合物进行了理论计算.结果表明:咔咯锰(V)-氧配合物中Mn―O键是由1个σ键和2个π键构成的叁键结构;当咔咯中位取代基由推电子过渡到拉电子性质时,咔咯骨架紧缩,Mn―O键缩短,其拉曼光谱的伸缩振动峰往高波数移动;取代基与氧原子的静电作用模式由正-负吸引转化为负-负排斥,导致Mn―O键解离能ΔE减少,即拉电子基团有利于增强咔咯锰(V)-氧配合物氧原子的活泼性.
- 何婧徐志广曾允秀许旋喻兰王琦刘海洋
- 关键词：密度泛函理论静电势
- β位取代咔咯锰氧配合物电子光谱的理论研究
- 过渡金属咔咯光谱性质随外围取代基的改变发生显著变化,尤其是β位的取代。研究其结构和光谱的关系对于合成一些新型材料非常重要。电子光谱被广泛应用在研究卟啉和咔咯环的结构变化领域。我们采用DFT/B3LYP方法研究β位取代咔咯...
- 何婧徐志广龚丽珍刘海洋
- 关键词：电子光谱DFT
- 亚砜钯(Ⅱ)配合物PdCl_2L_2(L=DBSO,BISO,DISO)配位模式的DFT研究
- 2012年
- 应用DFT-BHandH方法对二苄基亚砜(DBSO),二异辛基亚砜(DISO)和苄基异辛基亚砜(BISO)及其钯(Ⅱ)配合物进行理论计算,并采取BSSE能量校正,研究亚砜上取代基性质和配位模式对亚砜钯(Ⅱ)配合物稳定性的影响.与未配位相比,硫配位模式中,亚砜的S=O键长减小,键得到加强;氧配位模式中,S=O键长增大,键被削弱.通过Pd—S配位键长,电荷转移和结合能结果发现,在同一亚砜配体的3种配位模式中,硫配位模式最稳定.在相同配位模式下比较3种配体与钯的硫配位模式,相应的trans-PdCl2(DISO)2的结合能最大(-468.33 kJ/mol),说明具有双烷基的二异辛基亚砜最容易与钯(Ⅱ)配位.
- 曾允秀徐志广何婧许旋
- 关键词：亚砜配位模式结合能
- Corrole锰(Ⅴ)-氧配合物的溶剂化效应的理论研究
- Corrole是一类与卟啉相似的大环化合物,能与高氧化态的金属离子结合形成相对稳定的配合物。金属Corrole化合物在催化化学方面有着很好的应用前景,曾发现Corrole Mn具有催化氧化的作用,
- 龚丽珍何婧徐志广刘海洋
- 关键词：溶剂化效应CORROLEDFT
- 咔咯锰(III)与锰(V)-氧配合物与含氮配体的轴向配位性质被引量：3
- 2014年
- 采用密度泛函理论(DFT)的BP86方法对含氮配体咪唑、甲基咪唑、异丙基咪唑和吡啶与5,10,15-三(五氟苯基)咔咯锰[(TPFC)MnIII]和5,10,15-三(五氟苯基)咔咯锰氧[(TPFC)MnVO]的轴向配位性质进行理论研究.计算结果表明配体能与五重态下的(TPFC)MnIII形成有效的轴向配位作用,结合能绝对值次序为:咪唑>4-甲基咪唑>吡啶,与实验结果一致.另外,结合能和轴向配位键长数据显示,这些配体不能与基态(单重态)或三重态(TPFC)MnVO中的MnV原子形成有效的轴向配位作用,自然键轨道(NBO)分析表明其MnV没有空的3d轨道来接受配体的孤对电子,但配体可与三重态下的(TPFC)MnVO形成弱的配位作用.
- 龚丽珍徐志广许旋何婧王琦刘海洋
- 关键词：锰轴向配位
- β位取代基对咔咯锰(Ⅴ)氧配合物电子吸收光谱的影响被引量：4
- 2016年
- 采用含时密度泛函理论(TDDFT)和B3LYP方法对一系列β位咔咯锰(V)氧配合物的几何结构、前线轨道、自然键轨道和电子吸收光谱进行了计算。并探讨了β位取代基对咔咯锰(V)氧配合物电子吸收光谱的影响。结果显示β位取代基效应中的空间效应是能导致该体系电子吸收光谱Soret带和Q带红移。β位取代基的空间位阻大时,导致配合物的咔咯环产生严重扭曲,引起Soret带和Q带吸收峰的ΔE能隙减小,导致Soret带和Q带发生红移。
- 陈华彬章小慧龚丽珍何婧许旋徐志广刘海洋
- 关键词：电子吸收光谱TDDFT取代基
