齐学洁
- 作品数：6 被引量：25H指数：3
- 供职机构：天津中医学院中药学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金辽宁省教育厅基金资助项目辽宁省教育厅基金更多>>
- 相关领域：理学生物学更多>>
- 甘氨酸-α-二肽构象稳定性的理论研究被引量：1
- 2004年
- 二肽分子CH3CO[NHCH2CO]NHCH3中的结构基元[NHCH2CO]是甘氨酸 α 多肽的基本重复单元.其中二面角φ和ψ的不同取值决定了多肽的不同构象.使用B3LYP/6 311G(d,p)方法对二肽分子CH3CO[NHCH2CO]NHCH3的所有可能稳定构象进行了研究,分析了二肽分子CH3CO[NHCH2CO]NHCH3的不同稳定构象的相对稳定性,从分子内氢键作用、大基团间的空间位阻以及库仑作用角度探讨了影响二肽构象稳定性的因素.结果表明:甘氨酸 α 二肽中构象的相对稳定性主要取决于分子内氢键作用和φ角的空间位阻.ψ角的空间位阻不起决定作用.因此在多肽分子的分子模拟中,如何准确合理地描述φ角的空间位阻是今后分子模拟工作者要解决的重点课题.
- 齐学洁王长生
- 关键词：密度泛函理论构象稳定性空间位阻量子化学
- 多肽中氢键强度的理论研究被引量：14
- 2004年
- 用 B3 LYP/6-3 1 G* 方法优化了多肽分子的几何构型 ,计算了各个构型的电荷分布和氢键酸度 ,进而对多肽分子中的氢键强度进行了研究 .结果表明 ,多肽分子中氢键的强度同时取决于形成氢键的 H…O原子间距 R和 N—H… O之间的键角 β;多肽分子倾向于形成 R值小、β值大的大环氢键 .3 1 0 螺旋结构的多肽分子中的氢键具有协同效应 ,分子越大 ,分子中氢键越多 ,氢键的协同效应越强 .
- 王长生齐学洁马英格杨忠志
- 关键词：氢键多肽
- 二肽分子内氢键键能的计算被引量：1
- 2006年
- 以含甲基侧链和无甲基侧链的二肽结构为研究对象,在保持其他位置原子和结构不变的情况下,用C原子取代形成氢键的N原子,并以全铺展结构作为基准,C原子取代后,视原有构象中库仑作用和空间位阻不发生变化,初步估算了“氢键键能”,与经验结果相近.在估算氢键键能上具有一定的参考价值.
- 齐学洁张艳
- 关键词：密度泛函理论
- 密度泛函理论研究Me_2W(CH_2)_2+O_2→Me_2WOCH_2+HCHO反应机理被引量：4
- 2003年
- 使用密度泛函理论的B3LYP方法,对氧气与具有d0电子组态的W过渡金属有机化合物(CH3)2W(CH2)2的反应进行了研究,探讨了(CH3)2W(CH2)2与氧气反应的反应机理.确定了反应物、中间体、产物和过渡态的几何构型和反应势垒,讨论了反应过程中几何构型以及电子自旋密度的变化.化学反应式显示,d0电子组态的过渡金属有机化合物(CH3)2W(CH2)2与氧气的反应的净结果是氧分子氧化WCH2双键.反应过程中电子自旋密度变化的分析揭示了氧气对(CH3)2W(CH2)2中双键的氧化实质上以氧分子上的未成对电子向金属的空d轨道转移为前提.
- 王长生刘阳齐学洁
- 关键词：密度泛函理论B3LYP方法反应机理几何构型
- 多肽中氢键性质的理论研究
- 该文采用密度泛函理论B3LYP方法,对不同多肽构象体系进行了理论研究.探讨影响氢键性质的主要因素,并对氢键键能进行了初步估算.优化了各个构象,计算各个结构的单点能.该论文主要研究了以下几个方面:1)以β-stand、2<...
- 齐学洁
- 关键词：密度泛函理论
- 文献传递
- 取代基对有机钨化合物中α-氢转移势垒的影响被引量：5
- 2004年
- 使用密度泛函理论的B3LYP方法 ,以有机过渡金属钨化合物中的α 氢转移反应为研究对象 ,探讨不同位置上不同的取代基对α 氢转移反应势垒影响 .确定了反应物、产物和过渡态的几何构型和反应势垒 .研究结果表明 ,过渡金属钨有机化合物中 ,发生α 氢转移的碳原子在过渡态中采用sp2 杂化 .取代基对α 氢转移势垒的影响取决于取代基对过渡态中碳原子的未参与sp2 杂化的pz 轨道上单电子的离域作用 .R1,R2 位置上为氢原子时 ,由于H的s轨道与过渡态中单电子所占领的碳原子的pz轨道对称性不匹配 ,没有有效的成键作用 ,所以此时α 氢转移反应有最大的反应势垒 .当R1,R2 位置是Me基团时 ,由于碳原子的pz 轨道与甲基的一个C—H键轨道对称性匹配 ,存在强的超共轭效应 ,从而可以最大程度地降低α 氢转移过程的反应势垒 .对于R3 ,R4位置 ,相比于本研究中的其他基团 ,SiH3 与金属原子轨道间的有效成键作用最大 ,所以当R3 ,R4位置是SiH3 基团时 ,可以最大程度地降低α
- 王长生刘阳齐学洁
- 关键词：取代基反应势垒密度泛函超共轭效应
