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辅酶NADH模型物还原反应动力学的核磁共振研究被引量：1: 2003年; The rate constant and kinetic isotopic effect(k H/k D) of the reduction of 2-bromo-1-phenylethylidenemalononitrile with NADH model were determined through NMR spectroscopy. The results were consistent with that the hydride transfer step of the reaction which was the rate-determining step, and were comparable to the results obtained through UV-Vis Spectroscopy reported previously.; 李劲刘有成吴赛玉夏静静张家海吴季辉; 关键词：动力学核磁共振

高效液相色谱手性固定相法分离R基-3-吡啶基亚砜对映体被引量：3: 2005年; 利用正相高效液相色谱法在一种纤维素衍生物手性固定相(OB-H)上成功分离了一系列(7个)的R基-3-吡啶基亚砜的对映异构体。通过考察流动相中异丙醇的含量和温度对手性分离的影响,优化色谱分离条件。随着流动相中异丙醇含量的增加,除了带有支链的化合物Ⅲ外,其他6个化合物对映体的容量因子k′和分离度Rs都会减少。柱温变化对分离度的影响不大。长的碳链和支链都会使溶质与固定相的作用减弱,因此,容量因子k′和分离度Rs也会减小。所有测试结果显示:该固定相对这类化合物有较好的分离效果。最佳分离条件是流动相中含有30%的异丙醇,柱温为25℃。; 谢昆李劲刘有成陈小春; 关键词：高效液相色谱手性固定相亚砜手性分离对映体吡啶基

α-氰基-β-溴甲基肉桂酰胺和1-苯基-1,4-二氢尼古丁酰胺的光诱导反应和热反应: 本文着重研究-α-氰基-β-溴甲基肉桂酰胺和1-苯基-1,4-二氢尼古丁酰胺混合物与BNAH的光化学反应和热反应,并对其光华学反应的机理和热反应的机理和热反应机理作了初步探讨.; 代丹梅李劲刘有成兰州大学应用有机化学国家重点实验室(甘肃兰州); 关键词：热反应; 文献传递

手性辅酶NADH模型物与2-溴-1-苯基亚乙基丙二腈的不对称还原反应研究:同位素效应对反应对映选择性的影响: 作者对于手性辅酶NADH模型物(1)与2-溴-1-苯基亚乙基丙二腈(2)的不对称还原反应提出了一个可能的过渡态结构,为证实这一结构,作者对4-位氘代的模型物与底物的反应进行了研究.; 李劲刘有成戴丹梅蒋洪谢昆; 关键词：不对称还原反应; 文献传递

色氨酸及其肽对cis-syn型1,3-二甲基尿嘧啶二聚体的光敏化裂解作用被引量：2: 2003年; 通过荧光猝灭实验和测定二聚体裂解程度的辐照实验研究色氨酸(Trp)及其二肽色氨酰酪氨酸(Trp-Tyr)和色氨酰苯丙氨酸(Trp-Phe)对cis-syn型1,3-二甲基尿嘧啶二聚体(DMUD)的光敏化裂解作用。结果表明,色氨酸及其二肽在较强光(λ>290nm)辐照下,主要通过双光子电离生成的水合电子(e_(aq)^-导致二聚体裂解,其次,通过激发单重态与二聚体间的电子转移导致二聚体裂解,Trp-Tyr因其氧化电位(E_(ox))低,除以上二途径外,另有一导致二聚体裂解的可能途径:色氨酸残基激发三重态与二聚体间的电子转移光敏化二聚体裂解。; 黑晓明宋钦华李劲郭庆祥; 关键词：二肽

辅酶NADH模型物还原反应立体专一性研究: 辅酶NADH在生物体内的氧化还原反应中起着重要的作用,它可在酶体系反应中立体专一性地还原前手性的羰基化合物和其它不饱和化合物.手性辅酶NADH模型物还原反应的立体化学和反应机理,一直是有机化学和生物化学中令人感兴趣的课题...; 李劲; 关键词：氧化还原反应; 文献传递

辅酶NADH模型物还原活化烯烃反应机理研究被引量：4: 2001年; 对本课题组近年来研究的辅酶NADH模型物还原活化烯烃的反应机理进行了综述.对于辅酶模型物还原2-溴-1-苯基亚乙基丙二腈类化合物的反应,依赖辅酶模型物和底物的结构,反应可以按一步的负氢转移机理或按电子转移机理进行.用手性辅酶模型物进行这一反应,可得到具有中等光学活性的环丙烷衍生物.实验结果表明辅酶模型物BNAH与l,1-二苯基-2,2-二硝基乙烯的反应的过渡态具有部分双自由基和部分共价键形成的特征,为Pross-Shaik'曲线交叉模型'所预测的'中间机理'提供了直接的证据.BNAH与9-亚芴基丙二腈的反应经历电子转移和负电荷在9-位碳上的碳负离子中间体,动力学同位素效应为2.6.; 刘有成李劲; 关键词：辅酶反应机理单电子转移烯烃

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李劲