陈万之
- 作品数：17 被引量：16H指数：2
- 供职机构：中国科学院大连化学物理研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金中国科学院科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 铑螯合物对苯乙烯氢甲酰化的催化作用被引量：3
- 1993年
- 合成了螯合物二羰基邻氨基苯酚铑、二羰基(8-羟基喹啉)铑和二羰基亮氨酸铑,在常压、60℃下研究了其对苯乙烯氢甲酰化的催化作用.催化活性及选择性与氮氧螯合配体和外加膦配体结构有关,在双齿膦配体存在下,催化活性和选择性较高,膦铑比增大一般可使初活性降低,但转化率提高,而膦铑比对区域选择性影响很小.二羰基亮氨酸铑既表现出较好的活性和选择性,又可作为苯乙烯氢甲酰化手性催化剂,旋光产率9.5％.苯乙烯氢甲酰化的化学选择性均达100％.
- 陈万之徐筠廖世健
- 关键词：苯乙烯氢甲酰化催化
- 含氮氧阴离子螯合配体的铑络合物的常压氢甲酰化催化性能被引量：1
- 1992年
- 铑膦络合物是最常用的烯烃氢甲酰化反应的催化剂,目前改进这类催化剂的活性和选择性大多从选用新型膦配体着手,而很少研究改变铑络合物本身的配位环境.Rh(acac)(CO)_2等一价铑络合物是人们熟知的氢甲酰化催化剂,而类似结构的Rh(ON)(CO)_2型络合物(ON为氮氧阴离子配体)催化剂则尚未见报道.本文研究了Rh(ON)(CO)_2与膦配体组成的体系在常压下对烯烃氢甲酰化反应的催化作用.所用三种Rh(ON)(CO)_2型络合物的结构如下:
- 陈万之徐筠廖世健余道容
- 关键词：氢甲酰化反应铑络合物
- 羰基化反应合成环状精细化学品
- 1990年
- 本文介绍羰基化反应在合成环状化合物,如内酯、环醚、环酮、内酰胺等中的应用。概述近年来的有关研究结果。
- 陈万之
- 关键词：环状化合物内酯环醚
- 铑原子簇催化烯烃常压氢甲酰化反应
- 陈万之
- 关键词：原子簇催化烯烃常压
- 二羰基乙酰丙酮铑对芳基烯烃氢甲酰化反应的催化作用被引量：1
- 1994年
- 研究了二羰基乙酰丙酮铑Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２对苯乙烯，Ｐ－甲基苯乙烯氢甲酰化反应的催化性能．在常压下，Ｒｈ（ａｃａｃ）（ＣＯ）２和Ｐ（ＯＰｈ）３、ＰＰｈ３、Ｐｈ２Ｐ（ＣＨ２）ｎＰＰｈ２（（ｎ＝２，３）组成的体系具有较好活性．在双齿配体存在下，２－芳基丙醛的选择性可达９５％以上．
- 陈万之徐筠廖世健
- 关键词：氢甲酰化反应铑络合物
- 常压氢甲酰化铑膦催化剂失活机理的探讨
- 1990年
- 用红外光谱考察了氢甲酰化反应过程中铑膦催化剂结构的变化,讨论了可能的催化活性物种和失活的原因。结果表明,氧的存在对氢甲酰化反应直接产生抑制作用,但在我们的实验条件下,催化剂的失活不能归因于三苯膦的氧化和碳膦键的断裂。失活可能主要是由于原位生成的活性物种在反应过程中不断缔合,生成了非活性的膦取代的铑原子簇。
- 陈万之徐筠廖世健宋果男杨振云
- 关键词：失活机理
- 光诱导均相催化反应
- 1991年
- 近年来光活化过渡金属络合催化各种有机反应即光诱导均相催化的研究十分活跃。本文介绍光诱导均相催化在 C—H 键活化、羰基化反应、加氢和脱氢、偶联反应等方面取得的最新进展。
- 陈万之
- 关键词：光诱导均相催化反应有机光化学
- 高活性均相氢甲酰化催化剂的研究
- 陈万之
- 二羰基水杨醛肟铑配合物催化的苯乙烯常压氢甲酰化反应被引量：2
- 1992年
- 用Rh_2(CO)_4Cl_2与水杨醛肟的钠盐反应合成了二羰基水杨醛肟铑配合物Bh(sox)(CO_2)(1)。在常压下研究了该配合物与膦或亚磷酸酯组成的体系对苯乙烯氢甲酰化反应的催化性能,此体系对烯烃没有催化加氢作用,产物醛的化学选择性均为100％。考察了膦的结构与用量对催化活性和选择性的影响,双膦作配体时活性和选择性都高于单膦,其中Rh(sox)(CO)_2-Ph_2P(CH_2)_3PPh_2体系的最高初活性(TON)可达1.60min^(-1),2-苯基丙醛的选择性在90％以上。对反应的活性物种作了初步讨论。
- 陈万之徐筠廖世健余道容
- 关键词：苯乙烯氢甲酰化
- 相转移试剂在羰基化反应中的应用
- 1992年
- 近年来,相转移试剂与金属配位催化剂结合用于羰基化反应已有很大发展。这一新技术的应用,使羰基化反应可以在更为温和的条件下进行,开辟了羰基化合物合成的新途径。现综述这一领域的最新研究成果。
- 陈万之
- 关键词：羰基化反应
