为研究亚硝酸(HONO)在γ-Al_(2)O_(3)(110)表面非均相氧化SO_(2)的机理,基于密度泛函理论(density functional theory,DFT)的第一性原理计算了SO_(2)和HONO在γ-Al_(2)O_(3)(110)表面的吸附机制和氧化机制。结果表明,SO_(2)以分子的形式吸附在完整或缺陷的γ-Al_(2)O_(3)(110)表面,而HONO仅在完整表面上以分子的形式存在。表面氧缺陷的存在不仅会增强SO_(2)和HONO的吸附强度,而且能诱导HONO在含氧缺陷表面的分解(HONO→NO+·OH)。通过局域态密度(partial density of states,PDOS)和Mulliken电荷布局分析表明,HONO的分解遵循Haber-Weiss机制。当SO_(2)和HONO共同吸附在氧缺陷表面时,HONO分解产生·OH,氧化SO_(2)形成HOSO_(2)团簇分子。该研究不仅有助于理解HONO在矿物氧化物表面氧化SO_(2)的作用,而且为解释大气硫酸盐气溶胶的形成提供了理论依据。
