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用ECD谱确定氨基配合物中N-H键的取向: 手性过渡金属配合物中一些非手性配位基团(如-NH3等)的空间取向,不仅直接影响着该类配合物的化学活性,而且还与其生物活性密切相关[1],但目前的实验手段尚无法直接测定其中氢原子的优势位置。例如,X射线衍射方法只能给出配合...; 王越奎贾杰冯丽霞王爱; 文献传递

用ECD谱确定氨基配合物中N-H键的取向: 应用密度泛函理论方法，在B3LYP/6-311i++G(2d,p)水平上，对下列三个手性配合物[Co(NH3)4(ala)]2+, [Co(NH3)4(pn)]3+和[CO(NH3)4(Chxn)]3+ [Hala=(S...; 王越奎贾杰冯丽霞王爱; 关键词：几何构型圆二色谱; 文献传递

手性配位聚合物Zn（OQA）2BPY（H2O）2固体CD谱的理论解析: ＜正＞过渡和稀土金属类手性配位聚合物由于其特有的光磁性质和非对称催化能力,受到了人们的广泛关注。本文利用自编程序,计算并分析了一种锌的手性配位聚合物的固体CD光谱,重点讨论了其Cotton效应的起源和晶体中激子的远程耦合...; 王越奎贾杰范军章伟光章慧; 文献传递

二氟甲烷与氧原子大气反应机理的计算研究被引量：1: 2017年; 采用QCISD(T)/6-311++G(d,p)//MP2/6-311G(d,p)双水平方法对CH_2F_2+O(~3P)反应机理进行研究,并运用自然键轨道分析(NBO)法获得消氟与消氟化氢通道中过渡态的电荷分布。研究表明,标题反应存在氢抽提(R1)、氟抽提(R2)、消氟(R3)与消氢(R4)4类通道,各通道的反应能分别为11.1、304.0、78.5和31.3kJ/mol,对应的能垒分别为54.6、351.6、246.8和279.4kJ/mol。与CH_3F+O(~3P)及CHF3+O(~3P)反应显著不同,标题反应存在消氟通道,这与过渡态TS3中电负性大的F2原子处于不对称位置密切相关,TS3中来自F2对H1原子的吸引力,使得O原子对H1的吸引作用超过了F1与H1的吸引力,从而促使消氟反应的进行。; 冯丽霞贾杰杨玉伟; 关键词：反应机理热力学性质

手性络合物[M(bpy)_2(phen)]^(2+)和[M(phen)_2(bpy)]^(2+)(M=Ru,Os)圆二色谱的理论解析被引量：1: 2011年; 应用密度泛函理论,在B3LYP/LanL2DZ水平上对C2对称性的混配络合物[M(bpy)2(phen)]2+和[M(phen)2(bpy)]2+(M=Ru、Os;bpy=2,2'-bipyridine;phen=1,10-phenanthroline)在水溶液中的几何构型进行了优化,并用TDDFT/B3LYP方法和相同的基组计算了其激发能、旋转强度和振子强度,绘制了相应的圆二色谱(CD).在分析有关跃迁性质的基础上,对实验圆二色谱的谱带进行了明确的解析和指认,同时讨论了短波区激子裂分的规律性.结果表明:四种络合物在长波区(λ>320nm)的CD吸收带主要是由d-π*跃迁产生的荷移谱带;短波区(λ<320nm)则是配体上平行于长轴的π-π*跃迁产生的激子耦合带,且对于Λ构型表现为正的手性激子裂分.其中,[M(bpy)2(phen)]2+只显示出正负两个激子带,分属于联吡啶和邻菲咯啉配体;而[M(phen)2(bpy)]2+则有三个激子带,其中左侧的两个(一负一正)属于邻菲咯啉配体,右侧的正带则属于联吡啶配体.此外,尽管激子耦合属于远程相互作用,但用TDDFT计算的激子裂分样式仍是正确的.这些结论对于深入理解有关混配络合物的电子结构、关联络合物的绝对构型和探讨手性识别机理等具有重要的科学意义.; 高小丽王越奎王炎贾杰苏晓玲

钌二亚胺类配合物金属中心手性构型光致翻转机理: 特定条件下使手性构型翻转是实现手性物质自发拆分的重要手段,有关现象正日益受到科研工作者的关注。本文对钌二亚胺类配合物Δ/Λ-[Ru(diimine)2(L-trp)]+(图1)的电子圆二色谱(ECD)及其光照下金属中心手...; 冯丽霞王越奎贾杰赵霞; 关键词：激发态性质; 文献传递

含单齿配体的二胺合钴类配合物的手征光学性质: 在金属配合物绝对构型和手征光学性质的研究中,目前对于含三个双齿配体的三-乙二胺合钴类配合物,已在实验和理论两方面都做了系统的研究1。而对于含单齿配体特别是含两个单齿配体的乙二胺合钴类配合物,实验研究虽然也很多,但有关的理...; 贾杰王越奎冯丽霞赵霞; 文献传递

含轴向咪唑配体的手性SalenCo(川)配合物ECD谱的理论解析被引量：7: 2011年; 用密度泛函理论(DFT)方法,在B3LYP和混合基组(C,H原子用6-31 G*;Co,N,O用6-31 1+G(2d,p))水平上,对含轴向配体的三种Co(Ⅲ)席夫碱配合物[Co(MeO-salen)(国m)_2]^+、[Co(MeO-salen)(2-Melm)_2]^+和[Co(MeO-salen)(Melm)_2]^+(lm=咪唑,Melm=1-甲基咪唑,2-Melm=2-甲基咪唑,MeO-salenH2=salen型席夫碱,即(R,R)-N,N'-双(5-甲氧基亚水杨基)-1,2-二亚胺基环己烷)在二氯甲烷溶液中的基态结构进行了优化,并用含时密度泛函理论(TDDFT)方法,在相同泛函和基组水平上计算了其激发能、振子强度和旋转强度.这些计算中均用极化连续介质模型(PCM)考虑了溶剂效应.计算的电子圆二色(ECD)谱与实验谱吻合较好.通过对有关跃迁性质的分析,对实验电子圆二色光谱进行了解析与指认.结果表明,长波区的第一个园二色(CD)吸收带主要是由π→d荷移跃迁(LMCT)引起的,而不是通常认为的d→d跃迁.轴向配体的加入对配合物前两个CD吸收带的符号没有影响,但会影响带形和强度.手性salen配合物的绝对构型为λ(RR)时,第一个CD吸收带为正,第二个为负.这些结论对于深入理解该类配合物的电子结构和手征光学性质具有重要的科学意义.; 苏晓玲王越奎王炎贾杰高小丽; 关键词：圆二色谱

一种以五元环为基元的新型二维碳材料: 近年来,人们对二维碳材料的研究热情持续高涨,不但预测了很多新型二维碳材料,而且也制备出了自然界原来不存在的新型二维碳材料。在碳的分子结构中,六元环和五元环是最常见的稳定结构,因此,由六元环和五元环形成的二维碳材料应该更容...; 刘晶贾卫平贾杰吕海港; 文献传递

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贾杰