董浩
- 作品数：7 被引量：5H指数：2
- 供职机构：辽宁师范大学化学化工学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 近红外荧光探针PET机理的TD-DFT计算
- 中位胺取代的的近红外七甲川菁染料,由于光诱导电子转移(PET)作用引起荧光淬灭。在与阳离子作用后,PET作用被阻断,探针分子的荧光恢复,因此可用作p H及金属阳离子探针。由于这类染料的第一激发能比较小,因此如何调整识别基...
- 乔溢铭李娜蒋艳矫董浩周丹红
- 文献传递
- Ti-MWW分子筛红外及紫外光谱的DFT计算
- Ti-MWW分子筛包含互不相通的10MR孔道和12MR超笼,对大小分子过氧化反应都具有良好催化作用,并表现出特殊的立体选择性和溶剂效应。其独特的催化性能与骨架Ti(IV)的落位和微观结构密切相关,理论计算能够从原子水平上...
- 乔溢铭李娜蒋艳矫董浩周丹红
- 文献传递
- Ti-MWW分子筛红外及紫外光谱的DFT计算
- Ti-MWW分子筛包含互不相通的10MR孔道和12MR超笼,对大小分子过氧化反应都具有良好催化作用,并表现出特殊的立体选择性和溶剂效应.其独特的催化性能与骨架Ti(IV)的落位和微观结构密切相关,理论计算能够从原子水平上...
- 乔溢铭李娜蒋艳矫董浩周丹红
- Ti-MWW分子筛吸附H_2O和NH_3的结构和振动光谱的密度泛函理论计算（英文）被引量：2
- 2015年
- Ti-MWW分子筛具有10元环(10MR)孔道体系和12MR超笼以及外表面杯状空穴,在以H2O2水溶液为氧化剂的催化氧化反应中表现出不同于其他钛硅分子筛的特殊溶剂效应和立体选择性.已有的实验和密度泛函理论(DFT)计算研究表明,骨架Ti(IV)可能分布在10MR孔道和12MR超笼中.最近,我们采用DFT计算研究了Ti-MWW分子筛中骨架钛落位,通过比较Ti/Si替代能和红外振动光谱,提出Ti(IV)最可能落位在T1和T3位,并以[Ti(OSi)4]形态存在,显示960 cm–1钛特征振动峰.[Ti(OSi)4]物种水解时Ti–O键发生选择性断裂,生成具有翻转Ti–OH的[Ti(OSi)3OH]物种.由于Ti中心具有Lewis酸性,与配体分子络合后使Ti(IV)的配位状态改变.Ti-MWW分子筛中不同的骨架Ti(IV)落位和形态可能呈现不同的催化选择性.本文应用DFT研究了Ti-MWW分子筛中T1和T3位上不同钛物种与H2O和NH3的吸附作用,考察了其几何结构、吸附能以及红外振动光谱性质,为深入理解骨架Ti(IV)的微观结构及实验红外光谱表征提供参考数据.计算采用36T簇模型,从MWW分子筛晶体结构中分别以T1和T3为中心截取七层骨架原子,末端设为Si–H键并固定为1.46?.结构优化时松弛内部四层骨架原子并固定最外三层骨架原子.所有计算在B3LYP/6-31G(d,p)理论水平完成,计算的吸附能都经过BSSE校正,计算的频率以约化因子0.961校正.所有计算在Gaussian 09软件包完成.计算结果表明,四配位的[Ti(OSi)4]和[Ti(OSi)3OH]物种都能与H2O或NH3分子作用生成三角双锥的五配位络合物.H2O或NH3分子有选择性地进攻Ti–O键的Ti端,形成近乎直线的L–Ti–O键,L–Ti距离可达2.2–2.4?.T1位钛物种的Lewis酸性比T3位的略高.对于[Ti(OSi)3OH]物种,Ti–OH的存在使得Ti(IV)的酸性大大增强,表现出很强的吸附作用.此外,[Ti(OSi)3OH]物种也能通过Ti–OH基团与H2O和NH3形成氢键络合物,但是其吸附能比形成配位络合物的能量更小,说明配体分
- 乔溢铭范志琳蒋艳娇李娜董浩贺宁周丹红
- 关键词：密度泛函理论钛硅分子筛
- 近红外荧光探针PET机理的TD-DFT计算
- 中位胺取代的的近红外七甲川菁染料,由于光诱导电子转移(PET)作用引起荧光淬灭。在与阳离子作用后,PET作用被阻断,探针分子的荧光恢复,因此可用作pH及金属阳离子探针。由于这类染料的第一激发能比较小,因此如何调整识别基团...
- 乔溢铭李娜蒋艳矫董浩周丹红
- 蓝移型萘酰亚胺类Cu^(2+)比率荧光探针的发光机理被引量：3
- 2017年
- 应用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TDDFT)方法,研究了1,8-萘酰亚胺类荧光探针BF1(N-丁基-4,5-二[(吡啶-2-甲基)氨基]1,8-萘酰亚胺)与Cu^(2+)的络合以及产生蓝移荧光的机理.计算结果表明:BF1受光激发后,萘氨基与萘环之间的N—C键扭转形成NC醌型结构,导致N上p电子向萘环π*轨道转移,形成分子内电荷转移(ICT),荧光波长红移.BF1与Cu^(2+)络合后,使N—C键扭转受到限制,阻断了ICT作用,只存在局域发射(LE)荧光,相对于BF1的荧光波长发生蓝移.
- 周丹红郑丽李蒙召王译晨董浩
- 关键词：1,8-萘酰亚胺分子内电荷转移含时密度泛函理论
- 基于含氮、硫元素苯衍生物的有机染料敏化剂的理论研究
- 2013年
- 采用密度泛函(DFT)和含时密度泛函(TD-DFT)理论方法计算了以苯及其衍生物作为π共轭桥的染料分子的基态和激发态的微观性质.研究结果表明,与参考敏化剂P0相比,3种新型敏化剂P1、P2和P3的基态几何结构和前线轨道分布与之十分相似.采用CPCM-TD-BHandHLYP/6-31+G(d)方法,模拟染料分子P1在二氯甲烷溶液中的最大吸收波长为502nm,比P0吸收峰显著红移.利用Marcus理论,经过近似计算发现,与其他敏化剂相比,P1分子间电荷传输速率(Ket)最快.因此,P1应该可以作为有希望的敏化剂应用于染料敏化太阳能电池(DSSC),而且其能量转化效率(η)应该高于以P0为染料的DSSC的效率.
- 董浩昝中华
- 关键词：苯衍生物染料敏化剂密度泛函理论吸收光谱电荷传输
