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七元瓜环纳米腔限制环境下2-(3-乙酰胺基-2-吡啶基)苯并咪唑的激发态质子转移被引量：4: 2013年; 以荧光发射光谱,1H NMR谱及量子化学计算研究了2-(3-乙酰胺基-2-吡啶基)苯并咪唑(2-3Am2PyBI)质子转移过程及其与七元瓜环超分子(CB7)的包合作用,考察了乙酰基取代基效应及CB7的包合作用对2-3Am2PyBI质子转移过程的影响.结果表明:乙酰基取代促进了质子转移过程;2-3Am2PyBI阳离子构型更易与CB7发生包合作用;在特定溶液pH值条件下,摩尔比法荧光光谱实验表明超分子包合作用抑制了2-3Am2PyBI的激发态质子转移过程;Benesi-Hildebrand方程拟合得到,超分子体系的包合比为1∶1;1H NMR测试进一步表明2-3Am2PyBI以苯环部分进入CB7的空腔,同时,以量化计算与荧光实验结合,从理论与实验方面共同验证了2-3Am2PyBI的质子转移异构体.; 易平贵阳习春刘金侯博于贤勇李筱芳汪朝旭郑柏树; 关键词：质子转移七元瓜环荧光发射光谱

2'-氨基苯基/吡啶基苯并唑衍生物对F-离子化学传感的密度泛函理论研究: 离子识别基团和荧光信号基团的选择是离子荧光探针分子设计的关键.通常具有激发态分子内质子转移(Exited State Intramolecular Proton Transfer, ESIPT)性质的荧光化合物荧光信号良...; 易平贵周继明汪朝旭于贤勇李筱芳刘峥军侯博

碱(土)金属离子与2-(3′-羟基-2′-吡啶基)苯并噁唑阳离子-π复合物及其分子内质子转移过程的理论研究被引量：3: 2012年; 采用密度泛函B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上对碱(土)金属离子(Li+,Na+,K+,Be2+,Mg2+和Ca2+)与2-(3'-羟基-2'-吡啶基)苯并噁唑(HPyBO)的36种阳离子-π复合物的初始构型进行了几何全优化,并计算了其相互作用能.结果表明,碱(土)金属离子与HPyBO复合物有较强的阳离子-π相互作用,部分复合物甚至达到了化学键的强度.相对能量的变化表明碱(土)金属离子的作用能改变HPyBO分子内质子转移过程的能垒,甚至可以导致优势构型反转.当考虑水的溶剂效应后,各质子转移异构体的相对能量及质子转移的能垒均有一定程度的改变.另外,应用分子中的原子(AIM)方法对复合物分子内氢键的键临界点性质进行了分析.; 易平贵刘峥军汪朝旭侯博于贤勇李筱芳; 关键词：阳离子-Π相互作用分子内质子转移

杂苯C_5H_5X(X=N,P,As,Sb,Bi)芳香性的核独立化学位移(NICS)与异构体稳定化能(ISE)研究被引量：2: 2013年; 应用量子化学方法,通过核独立化学位移(NICS)和异构体稳定化能(ISE)的计算,研究了苯及第五主族元素取代杂苯分子C5H5X(X=N,P,As,Sb,Bi)的芳香性与稳定性.局域轨道定位函数局部最大值的计算结果表明,分子中C—X成键强度与实验稳定性顺序一致.从头算与密度泛函理论对分子的化学位移计算结果各异,计算值与实验值相关分析表明,Hartree-Fock方法对所研究体系的NICS比密度泛函理论具有更好的相关性.在分子环平面上方0.8～0.9处的NICS是芳香性判据的最佳选择,由自然定域分子轨道分解NICS最大处的zz张量值,结果显示π键对分子的芳香性起主要贡献.异构体稳定化能与NICS(max)的zz张量及π键(NICS(max)zzπ)均有很好的相关性,可以表征杂苯分子C5H5X全局芳香性,其顺序为:苯>吡啶>磷杂苯>砷杂苯>锑杂苯>铋杂苯.特别地,对这类分子π轨道的研究发现不包含X原子的π轨道将产生异常大的π键芳香性,这一现象可为分子磁性设计提供理论指导.; 易平贵侯博汪朝旭刘峥军于贤勇徐百元; 关键词：芳香性核独立化学位移

2-(2′-氨基苯基)苯并咪唑衍生物分子内质子转移理论研究:取代基效应被引量：5: 2012年; 研究了2-(2′-氨基苯基)苯并咪唑(APBI)氨基中一个H被CH3(E-C),SiH3(E-OSi),NH2(E-N),COH(E-CO),NO2(E-NO2),CF3(E-F),CN(E-CN3),OMe(E-OMe),COCH3(E-CC),Ts(E-S),p-CH3C6H4CO(E-C=O)和p-CH3C6H4NHCO(E-NH)取代后,其基态及激发态分子内质子转移(ESIPT)性质的变化规律.结果表明各衍生物基态最稳定构型为烯醇式构型E,次稳定构型旋转异构体R,酮式构型K只有当取代基为E-CN3,E-F,E-NO2,E-N,E-OMe和E-S时才存在.基态各环的核独立化学位移(NICS)研究表明取代基的引入会影响APBI环电子离域性.所有APBI衍生物都能发生激发态分子内质子转移,当引入取代基为E-CN3,E-N或E-OMe时,所得的APBI衍生物S1态分子内质子转移是无能垒过程;引入取代基为E-C,E-C=O或E-OSi时,对APBI的ESIPT势能面基本无影响,而当取代基为E-CC,E-NH,E-CO,E-F,E-NO2和E-S时,使得S1态APBI的K*构型能量低于E*.; 易平贵周继明于贤勇汪朝旭李筱芳刘峥军侯博; 关键词：ESIPT 取代基效应

胍盐阳离子与若干阴离子之间相互作用的理论研究: 离子液体体系中阴、阳离子间弱相互作用的普遍存在,对离子液体的诸多性能均有很大的影响。对该类问题开展量子化学理论研究,不仅有助于深入理解离子液体的构-效关系,而且也是当前理论化学研究的热点[1]。本研究采用从头算法MP2与...; 汪朝旭侯博刘峥军易平贵; 关键词：离子液体氢键静电力相互作用能; 文献传递

2-(2-羟苯基)苯并咪唑-碱(土)金属离子π复合物的电子结构及其分子内质子转移的理论研究: 2014年; 对碱(土)金属离子(Li+,Na+,K+,Be2+,Mg2+和Ca2+)与2-(2-羟苯基)苯并咪唑(HBI)所形成阳离子-π复合物进行密度泛函B3LYP/6-311++G(d,p)水平的理论研究.结果显示其有强阳离子-π作用.并分析了复合物分子内氢键临界点的性质,相对能量和核磁计算结果显示碱(土)金属离子和溶剂化作用能增加或降低HBI分子内质子转移过程的能垒,可反转优势构型.; 徐百元易平贵汪朝旭于贤勇刘峥军侯博郝艳雷; 关键词：溶剂化效应分子内质子转移

杂苯芳香性及2-(6'-羟基杂苯基)苯并咪唑分子内质子转移的理论研究: 质子转移是化学与生物有机体的基本反应现象之一,已受到广泛关注。将杂苯引入苯并咪唑类分子中,对其电子特性、成键特征、芳香性以及反应机理来解释质子转移的内在规律及其作用本质是本文研究的重点内容。文中主要通过量子化学计算,进行...; 侯博; 关键词：质子转移芳香性; 文献传递

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侯博