5-硝基尿嘧啶电化学还原机理的探讨 1988年 本文采用循环伏安法、恒电位电解法结合紫外光谱以及电子自旋共振波谱(ESR)方法对5-硝基尿嘧啶(5NU,1)在DMSO中Ag-Hg电极上的电化学还原过程进行了研究,并测定了反应中间物自由基的性质及其动力学规律.实验结果表明,1在DMSO中可有二个还原过程.第一个过程为1四电子还原为5-羟胺基尿嘧啶,反应中所需质子由1提供.第二个过程为失去质子后形成的阴离子5NU^-(2)在较负的电位下单电子还原为二价阴离子自由基,后者可用ESR进行现场检测和研究,其ESR参数分别为:偶合常数α_N=14.6G,α_H=5.2G,自由基g因子,g=2.005.自由基的衰变反应为夺取1的质子,反应的速度常数k_1=52mol^(-1)·dm^3·s^(-1). 胡渝 胡志彬 汪正浩关键词:质子化 紫外光谱 游离基 生化试剂 尿嘧啶 硝基 5-硝基尿嘧啶电化学还原机理的初步探讨 胡渝硝基苯阴离子基的ESR谱的研究 1989年 本文研究了在不同pH值的水溶液中电化学还原产生的硝基苯阴离子基的ESR谱。随pH值下降,硝基苯阴离子基的ESR谱由54条线变为36条线。这种变化主要是硝基苯分子与其阴离子基之间电子交换速度增大,ESR谱线增宽,谱分辨率下降造成的。谱的理论模拟也证明了这一点。交换速度常数在强碱介质中约为3.3×10~6s^(-1)·mol^(-1)·dm^3。 汪正浩 胡渝 胡志彬关键词:硝基苯 ESR谱 全文增补中 苯胺吡啶双铑配合物的氧加合物合成、谱学和电化学研究 1990年 苯胺吡啶双铑配合物两种异构体的双氧加合物被合成和鉴定:Rh_2(ap)_4O_2(4,0)为4,0异构体的氧加合物1(ap=2-anilinopyridine 2-苯胺吡啶),Rh_2(ap)_4(2,2)为2,2反式异构的氧加合物2.其ESR谱有超氧离子(O_2^-)的特征信号g=2.03。4,0异构体轴向配体不同时A_n值的次序为:O_2^-≈ClO_4^- 刘鲁美 胡渝 龚四林关键词:铑 配合物 谱学 E_i(C)E_i机理伏安行为的理论解 被引量:1 1992年 用差分法对2个连续不可逆电子转移过程中偶合一个平行化学反应的E_1(C)E_i历程的偏微分扩散方程做了数值解.通过对大量不同参数下得到的解的分析得出了伏安曲线上2个峰电流比i_(p2)/i_(p1)对化学反应动力学参数k-1 t_b或k_2 c b o t_b的工作曲线,利用这些工作曲线可以在不知道电子转移过程参数K_3,α等值的情况下由伏安曲线上的峰电流比求出化学反应速度常数。 汪正浩 胡渝 金俗谦关键词:数值解 一种电子自旋共振波谱模拟程序包 被引量:1 1989年 本文介绍了一种用于电子自旋共振波谱模拟的计算机程序,采用该程序可由分子结构及其量子化学参数模拟出理论谱图,通过与实验谱图比较可获得所测物质的 ESR 参数。该程序可在 IBM-PC 机上运行,易于推广。 胡渝 汪正浩 赫英杰关键词:计算机模拟 电子自旋共振 ESR