- 乙酸苄酯合成中接枝型三相相转移催化剂的活性及催化反应动力学被引量：9
- 2008年
- 采用"接出(grafting from)"方式,将苯乙烯(St)接枝聚合在微米级硅胶表面,然后对接枝的聚苯乙烯进行了氯甲基化(CM)反应,制得了氯甲基聚苯乙烯/硅胶微粒(CMPS/SiO2);使三丁胺与三苯基膦分别与CMPS大分子链上的苄氯基团发生季铵化与季鏻化反应,分别制得了固载有季铵盐与季鏻盐的接枝微粒QN-PSt/SiO2与QP-PSt/SiO2,即制得了两种接枝型三相相转移催化剂.将该催化剂用于苄氯与乙酸钠合成乙酸苄酯的相转移催化反应,并重点考察了催化剂的活性与催化动力学.实验结果表明,两种接枝型三相相转移催化剂QN-PSt/SiO2与QP-PSt/SiO2对乙酸苄酯的合成都具有明显的催化活性,在液-固-液之间可有效地实现反应物种乙酸根的转移;两者相比,季鏻盐型的催化剂QP-PSt/SiO2的催化活性更高;当水相中乙酸钠用量大大过量时,在有机相中苄氯与乙酸根的反应属准一级反应;两个相转移反应体系相比,以QP-PSt/SiO2为催化剂时反应的表观活化能更低.
- 戚昌盛高保娇庄儒彬
- 关键词：聚苯乙烯硅胶乙酸苄酯活化能
- 表面接枝聚乙二醇的聚合物微球PEG-GMA//MMA的制备及其相转移催化性能的研究
- 相转移催化/(Phase-transfer catalysis,PTC/)技术是加快两相之间有机反应的有效手段,在有机合成中占有十分重要的位置,已广泛用于有机合成化学及化学工业生产中。但在液-液两相相转移催化反应体系中所...
- 庄儒彬
- 关键词：相转移催化聚乙二醇甲基丙烯酸缩水甘油酯
- 文献传递
- 悬浮聚合法制备PGMA-MMA-EGDMA共聚物交联微球被引量：14
- 2008年
- 以甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为主单体、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为共单体、乙二醇二甲基丙烯酸酯(EGDMA)为交联剂、聚乙烯醇(PVA)为分散剂,采用悬浮聚合法制备了三元共聚交联微球GMA-MMA-EGDMA,采用FT-IR和SEM对其化学结构和微球进行了表征,考察了分散剂用量、搅拌速度、油/水相比、交联剂用量、NaCl用量对交联微球的成球性能及粒度的影响规律.结果表明,分散剂用量、搅拌速度与油/水相比是影响交联微球制备的主要因素,当分散剂用量<1%、搅拌速度<250r/min、油/水相比>1:4(φ)时,共聚合体系中均不能成球.在水相中加入电解质NaCl有助于成球,交联微球的粒径随NaCl用量增大而减小.控制悬浮聚合的反应条件可以制备出球形度好、粒径在100～400μm范围内可控的交联微球GMA-MMA-EGDMA.
- 庄儒彬高保娇
- 关键词：甲基丙烯酸缩水甘油酯甲基丙烯酸甲酯交联微球
- 在交联聚合物微球GMA/MMA表面接枝固载聚乙二醇的研究被引量：2
- 2009年
- 以乙二醇二甲基丙烯酸酯为交联剂,采用悬浮聚合方法,制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)的交联微球GMA/MMA.使用Lewis酸催化剂,通过环氧键的开环反应,将聚乙二醇(PEG)偶合接枝在交联微球GMA/MMA表面,实现了PEG的固载化,制得了三相相转移催化剂PEG-GMA/MMA.重点考察了各种因素对PEG接枝固载过程的影响,并研究了反应机理.实验结果表明,以交联微球GMA/MMA为载体,可以顺利地实现PEG的固载化,这是制备PEG三相相转移催化剂的简捷途径.实验发现,Lewis酸也能催化环氧键的开环反应,而且比质子酸的催化更加有效.溶剂的极性对偶合接枝反应的影响较大,采用极性大的溶剂有利于PEG的接枝固载.偶合接枝体系中,过高的催化剂用量会导致PEG双端羟基参与接枝反应,使载体表面大分子之间发生附加交联,不利于PEG的接枝固载.在适宜的反应条件下,接枝微球PEG-GMA/MMA表面的PEG接枝度可达0.20 g/g.
- 庄儒彬高保娇张健李丹
- 关键词：聚乙二醇甲基丙烯酸缩水甘油酯开环反应
