本文利用同步辐射真空紫外和超声分子束反射式飞行时间质谱系统研究间二甲苯的光电离和离解光电离.通过测定母体离子C_(8)H_(10)^(+)和主要碎片离子(C_(8)H_(9)^(+)和C_(7)H_(7)^(+))的光电离效率谱,确定了母体分子的电离能和主要碎片离子(C_(8)H_(8)^(+)和C_(7)H_(7)^(+))的出现势分别为8.60±0.03 eV,11.76±0.04 eV和11.85±0.05 eV eV.在B3LYP/6-311++G(d,p)水平上优化了两个主要解离通道的反应物、过渡态、中间体和产物的结构,并在G3水平上计算了它们的能量,以及两个主要的离解光电离通道产物C_(7)H_(7)^(+)+CH_(3)和C_(8)H_(9)^(+)+H的能量.结合理论和实验结果,间二甲苯的离解光电离机理主要过程是C-H键或C-C键的离解和氢迁移.
利用同步辐射光电离质谱装置,测量了Ar.CO范德瓦尔斯(van der Waals,vdW)团簇的的光电离质谱和光电离效率曲线.将它们与CO分子的绝对光吸收光谱比较,发现在13.9到14.6eV能量范围内的Ar.CO+的光电离效率曲线主要反映了收敛到CO+(X2Σ+,v′=1,2和3)Rydberg系列和收敛到CO+(A2Π)的n=3的振动序列(v′=6—9)的特点;在14.6—15.75eV光子能量范围内的Ar.CO的光电离效率曲线主要反映了CO的光吸收特性.然而,由于Ar和CO之间的相互作用,其中的5个重要的光谱结构发生了蓝移;而在15.75—15.80eV光子能量范围内的Ar-CO的光电离效率曲线,它的属性受到组分Ar和CO的共同影响.与此同时,也从理论上计算了Ar.CO团簇的电离能、Ar.CO团簇和Ar.CO+团簇离子的离解能.
