王青
- 作品数：6 被引量：6H指数：1
- 供职机构：复旦大学化学系激光化学研究所更多>>
- 发文基金：国家重大科学仪器设备开发专项国家科技支撑计划国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学生物学更多>>
- 气相中碱金属离子与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽复合物的裂解反应被引量：1
- 2014年
- 为了探索金属离子对含有不同侧链的多肽气相解离的影响,采用质谱法研究了碱金属离子Li+,Na+,K+,Rb+和Cs+分别与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽(分别简写为S5,L5和K5)形成的复合物的裂解反应.质谱定性结果表明,5种碱金属离子均可以在气相中与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽形成配合比为1∶1和2∶1的非共价复合物;竞争反应结果表明,随着碱金属离子半径的增加,它们与3种五肽的结合能力逐渐减弱.质谱定量结果表明,K+与丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸五肽复合物的结合常数分别为8.94×104,2.83×104和2.50×103L/mol,表明K+与五肽复合物的结合强度按照丝氨酸、亮氨酸和赖氨酸的顺序依次减小.含不同侧链碱金属离子-五肽复合物的碰撞诱导解离结果表明,复合物的碎裂主要发生在骨架上,丝氨酸五肽复合物最易碎裂,亮氨酸五肽复合物其次,赖氨酸五肽复合物则较难碎裂,且3种复合物的侧链断裂情况也呈现明显差异.此外,研究了Na+与亮氨酸五肽复合物所产生的碎片离子,分析了不同离子之间的来源关系,并以Dunbar的复合物理论模型为依据,推测在碎裂过程中,碱金属离子可能向五肽的碳端或氮端偏移.质谱碎片分析结果表明,在2∶1的非共价复合物中,第一个碱金属离子与五肽上4个酰胺键的羰基结合,第二个碱金属离子与五肽的羧基氧原子结合.
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- 关键词：质谱法碰撞诱导解离碱金属离子裂解反应
- 电喷雾电离质谱研究碱金属对多肽气相解离的影响
- 近年来,质谱技术特别是电喷雾电离(ESI)和基质辅助激光解吸电离(MALDI)等“软”电离质谱技术的出现,不仅可以用于常规质谱不能检测的热不稳定、强极性、难挥发的化合物,而且在一定条件下可使复合物“完整”地由溶液中进入气...
- 王青
- 关键词：非共价复合物碰撞诱导解离碱金属
- 文献传递
- 谷胱甘肽与氨基酸非共价复合物的碎片化反应
- 近年来，有关非共价复合物的碎片化过程的质谱研究也开始引起人们的关注。本文采用二级或三级质谱进一步探索影响谷胱甘肽与氨基酸非共价复合物的碎片化过程的主要因素，并探索该非共价复合物的断裂位点容易发生在共价键或非共价键位置。
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- 关键词：谷胱甘肽氨基酸非共价复合物
- 文献传递
- 谷胱甘肽与氨基酸非共价复合物的碎片化反应
- ＜正＞在过去的十多年里,质谱新技术和新方法取得了快速的进展,其中串级质谱已经成为一个重要的工具被广泛地应用于有机化合物分子结构分析和多肽分子中的氨基酸序列测定。近年来,有关非共价复合物的碎片化过程的质谱研究也开
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- 关键词：GLUTATHIONE
- 文献传递
- 碱金属离子对甘氨酸五肽气相解离过程的影响被引量：4
- 2012年
- 为了获得更多的多肽结构信息,采用结构简单的甘氨酸五肽(简写为GGGGG或G5)作为模型,研究了碱金属离子(Li+、Na+、K+、Rb+)对甘氨酸五肽GGGGG气相解离过程的影响.将一定化学计量比的甘氨酸五肽分别和四种碱金属盐溶液混合后,静置10h,使反应达到平衡.电喷雾质谱结果表明,四种碱金属离子均可以在溶液中与甘氨酸五肽形成非共价复合物,其中主要组分为碱金属离子与G5配合比为1:1和2:1的非共价复合物.质谱碰撞诱导解离(CID)时的碰撞能量为25eV.气相碰撞诱导解离实验结果表明,在配合比为1:1的复合物中,其碎片化程度按照Li+、Na+、K+、Rb+的次序依次减小,Rb+的复合物碎裂过程中生成了不常见的c、z离子;在配合比为2:1的复合物中,其碎片化程度按照Li+、Na+、K+、Rb+的次序依次增大.与1:1的非共价复合物相比,Na+、K+、Rb+的2:1复合物的气相解离显得更加容易.除Li+外,两个碱金属离子对G5的活化能力明显较单个碱金属离子强,它们可以诱导多肽在更多位点断裂,生成更多类型的碎片离子.
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- 关键词：质谱碰撞诱导解离碱金属离子
- 谷胱甘肽与氨基酸非共价复合物的碎片化反应被引量：1
- 2010年
- 为了探讨非共价复合物的碎片化反应机理,选择谷胱甘肽和氨基酸复合物研究影响碎片化反应的主要因素。串级质谱结果表明,碰撞气体密度(CGT)和碰撞能量是影响非共价复合物碎片化反应的两个主要因素,对谷胱甘肽复合物碎片化产物的生成途径会有明显的影响。当碰撞气体密度恒定在50×1013mole-cules/cm2,碰撞能量在小于100 eV范围内,复合物His-GSH都能发生碎裂,断裂位点容易发生在非共价键上,生成原来组分[His+H]+和[GSH+H]+离子,但没有发生进一步碎裂。当碰撞能量一定(恒定为30eV),碰撞气体密度为50×1013molecules/cm2时,His-GSH复合物碎裂后的产物同样为[His+H]+和[GSH+H]+。然而,当碰撞气体密度上升至75×1013molecules/cm2时,除非共价键发生碎裂外,共价键也会发生碎裂,产生更小的碎片离子y2,b2。当碰撞气体密度上升为175×1013molecules/cm2时,His也开始碎裂,生成m/z110[His-H2O-CO+H]+。三级串级质谱MS3实验确认,Lys-GSH复合物中谷胱甘肽碎裂后产生的y2碎片离子会进一步碎裂。
- 储艳秋蒋公羽姜丹王青丁传凡
- 关键词：氨基酸谷胱甘肽非共价复合物碰撞诱导解离
