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DFT能量分解和氮苄叉基苯胺分子π电子离域能的研究被引量：4: 2006年; 为了探索密度泛函理论(DFT)方法中氮苄叉基苯胺分子π电子离域的本质,介绍了将非平面分子氮苄叉基苯胺分子的DFT能量分成π和σ的方法,并将π和σ电子能量分成单电子能部分:动能ΔEKπ(θ),ΔEKσ(θ)和位能ΔEPπ(θ),ΔEPσ(θ);双电子相互作用部分:库仑作用ΔEπJπ(θ),ΔEσJσ(θ),ΔEπJσ(θ)和交换相关作用ΔEπXπC(θ),ΔEσXCσ(Δ)以及ΔEπXCσ(θ),分析了垂直离域能ΔEV的稳定性及π电子离域对π和σ体系的影响.在B3LYP/6-31G*,6-311G*,6-31G(2d),6-311G(2d)水平下的计算结果表明,与经典观点不同,π电子的离域是失稳定的,且平面时失稳定性最强;分析各个能量分量表明,在π电子的离域过程中,π和σ体系均对基组较敏感,π体系本身单电子能的影响大于σ体系,π电子离域对双电子部分作用的影响主要体现在π-σ的耦合作用上.; 马艳平包鹏虞忠衡

限制轨道作用及其几何优化：有机电子结构的新研究方法: “共轭效应是稳定的”、“全平面构象是共轭效应最强的构象”是经典有机结构理论中两个最基本的概念。但大量文献从理论和实验两个方面不断地向这些基本概念提出质疑。芳香性也是有机化学中最基本的概念之一。如何选择合适的参考结构是估算...; 包鹏; 关键词：共轭效应

π-σ轨道作用能分解法和限制π轨道作用的几何优化: 2007年; 简要地介绍能量分解法的发展历史,强调能量分解的特点是给量子化学的计算提供明确的化学意义,介绍本实验室建立的能量分解法和限制轨道作用的几何优化法。在这两个方法的基础上,论证了π-电子离域是失稳定的;颠倒了经典有机结构理论中基本的因果关系——共轭效应和构象之间的因果关系;为芳香能的计算提供了一个新的模型和新的方法,表明芳香能的计算不再需要参考分子;定量地区别静电作用和电子离域在化学键形成中的作用;定量地讨论取代基效应和张力芳环的扭曲驱动力。; 虞忠衡包鹏; 关键词：电子离域芳香性取代基效应

氮苄叉基苯胺分子的平面扭曲驱动力的DFT研究: 2006年; 为了探索DFT方法中氮苄叉基苯胺分子的扭曲驱动力,通过把非平面氮苄叉基苯胺(NBA)分子的DFT能量分成π和σ的方法,分析了垂直离域能?EV(θ)及σ-π轨道作用能?Eσπ(θ)的失稳定性,并讨论了在扭曲过程中它们所起的作用.在B3LYP/6-31G*,6-311G*,6-31G(2d),6-311G(2d)水平下的计算结果显示:与经典观点不同,π电子的离域是失稳定的,且平面时失稳定性最强,是分子扭曲的动力;但σ-π轨道作用也是失稳定的,随着扭角的增大其失稳定性增强,是分子扭曲的阻力.NBA分子的大扭角构象,是包含π-π,σ-π轨道作用在内的各种电子相互作用共同作用的结果.; 马艳平包鹏虞忠衡; 关键词：密度泛函理论

稳定直线型硝酮-O_2^(-·)加合物的构型因素解析被引量：1: 2008年; Six linear nitrones,three DBN derivatives and their phosphoryl analogues,were first synthesized in this article,and the structures of their O-·2-spin trapping products,the nitroxides,were theoretically and experimentally analyzed.The theoretical calculations on the optimized geometries of the spin adducts,using DFT method at B3LYP/6-311+G(d,p)//B3LYP/6-31G(d) level,demonstrated that both the intromolecular H-bonds and their internal rotations around C—N bond are the key factors for stabilizing the spin adducts.; 纪艺琼王曌燚王兰芬包鹏刘扬; 关键词：密度泛函理论电子自旋共振

多态DFT&DFTB理论和绝对定域激发态及其耦合: 密度泛函理论(DFT)很成功,但近似交换相关泛函导致对一些重要分子性质预测的失败,如反应势垒、长程电荷分离态及非共价范德华作用。TDDFT也有同样缺点,例如电荷转移激发能低估、圆锥交叉预测错误。紧束缚密度泛函(DFTB)...; 包鹏; 文献传递

激发态多态密度泛函理论及其在势能面构建和圆锥交叉方面的应用: 现在主流的绝热态电子结构理论包括波函数理论和密度泛函理论(DFT)。波函数理论,为达到足够精度,必须使用多组态方法,计算量巨大。密度泛函理论计算量低,但由于缺乏静态相关,导致势能面和圆锥交叉错误。我们发展了激发态多态密度...; 包鹏; 关键词：激发态势能面; 文献传递

关于自主知识产权计算化学软件发展的一些思考被引量：2: 2018年; 本文重点介绍笔者课题组关于发展具有我国自主知识产权的计算化学软件的一些思考,主要包括稳定的经费支持和人才培养,新开发的计算化学软件应具备的独创性优势等方面。; 闫亚明包鹏史强

LFMO和NBO的定域性和作用能解析被引量：1: 2006年; 为分析苯并分子C12H6的垂直共振能(VRE),建立了定域片断分子轨道(LFMO)和自然键轨道(NBO)两种基组,并在两种基组之上进行NBO能量分析和Morokum a能量分解.在NBO能量分析中,两种基组的VRE都是稳定的;而在Morokum a能量分解中,VRE的稳定性取决于基组.在NBO能量分析中,Fock矩阵的一次性对角化忽视了σ体系和π体系之间的电子耦合作用.故NBO基组和NBO能量分析方法在计算VRE时似乎都不合理.; 刘向文包鹏虞忠衡; 关键词：自然键轨道

d_(SH)扭曲程序的建立以及在两种基组(NBO,LFMO)下对扭曲分子的能量分解: 2005年; 介绍了dSH扭曲法产生的背景,为dSH扭曲法研究Mills-Nixon效应提供了一个自动化程序和方法.通过在程序中引入随机函数模拟并代替了人工调节构型参数的过程,提高了效率并拓宽了程序的应用范围.利用此程序算得三元苯并分子C6B3H3和C6O3的一系列的扭曲结构,并利用自然键轨道(NBO)和定域片断分子轨道(LFMO)两种基组分别进行了NBO能量分析和MorokumaSCF能量分解,并以动态的方式分析了扭曲过程中垂直共振能及其各分量的变化趋势,比较了不同基组和不同分析方法下的扭曲的驱动力和阻力.由分析知,由于NBO基组的非绝对定域性和NBO能量分析方法的一次性对角化直接导致NBO基组及其能量分析方法在dSH扭曲能量分析中的不合理.; 刘向文包鹏宣正乾虞忠衡; 关键词：随机函数 NBO

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包鹏