矫玉秋
- 作品数：21 被引量：13H指数：3
- 供职机构：中国石油大学（北京）理学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金山西省科技重大专项教育部科学技术研究重点项目更多>>
- 相关领域：理学文化科学化学工程一般工业技术更多>>
- [Au(PH3)]^＋修饰下苯的激发态性质的理论研究
- 2008年
- 用MP2和CIS方法分别优化了H3PAuPh(a)、对位(H3PAu)2C6H4(b)和间位(H3PAu)3C6H3(c)的基态和激发态结构.计算结果表明,[Au(PH3)]+的引入使Au(Ⅰ)配合物的苯环上的电子云密度降低,削弱了苯基内C—C键的成键作用.计算得到配合物a^c的最低能量磷光发射分别为443,461和429nm,均属于苯基为π*→π跃迁本质,并伴有Au(6p)→π(Ph)和Au(6p)→Au(5d)电荷转移性质.与苯的最低能量磷光发射(413nm)相比揭示了配合物a^c的发光过程是[Au(PH3)]+修饰的π*→π发光机制.
- 矫玉秋潘清江张红星
- 关键词：激发态磷光
- 均相光催化制氢体系有机染料光敏剂的研究进展被引量：3
- 2022年
- 氢能是一种理想的清洁型新能源,在可再生能源中占据重要地位。现阶段国内氢能的发展仍然面临技术不成熟导致的生产效率较低、制氢体系不稳定及氢能应用的综合成本过高等问题,从而阻碍了氢能产业链的发展。我国在碱性电解水制氢与煤气化制氢方面的技术优势明显,制氢规模位居世界首位,但在可再生能源制氢如光催化制氢、电催化制氢等方面,与国际顶尖技术相比还存在较大差距。光催化制氢技术分为非均相制氢和均相制氢两种。由于非均相制氢体系多以半导体为光催化剂,其光吸收效率低且产氢效率并不理想。对于由光敏剂、催化剂和牺牲电子供体组成的均相体系而言,其结构组成简单,便于灵活的系统设计,是颇具潜力的制氢技术。其中光敏剂作为制氢反应的能量捕获器,其选取尤为关键。目前研究最多的是贵金属及其配合物类光敏剂,然而贵金属资源少、成本高,限制了进一步发展。采用纯有机染料代替贵金属基光敏剂构建非贵金属光催化制氢体系有望为均相光催化制氢体系的发展带来新突破。非贵金属光催化制氢体系中的纯有机光敏剂主要分为含氮杂环类、氧杂蒽醌类、氟硼吡咯类和香豆素类等。目前对纯有机染料光催化制氢性能的研究表明其制氢效率要远高于相同实验条件下的金属基光敏剂。由于有机染料存在良好的构效特性,通过结构的设计和修饰可以达到改变和优化光敏剂性能的目的。并且纯有机染料不含金属类元素,具有低廉的成本、丰富的资源,便于合成,逐渐成为该领域研究人员的新宠。本文从均相光催化制氢体系出发,简要介绍了包括体系基本组成、结构类型、光化学理论基础以及制氢机理分析与性能的研究,重点而详细地综述了有机染料为光敏剂的非贵金属光催化制氢体系的研究进展,并对应用有机染料作为制氢�
- 杨振清项文丽矫玉秋王郭晨于月宁徐慧英邵长金
- 关键词：光催化有机染料
- [Au(PH3)]^＋修饰的芳香基炔基配合物发光机制的从头计算研究被引量：1
- 2008年
- 用从头计算法研究H3PAuC≡CPh(a),H3PAu(C≡C-1,4-C6H4)Ph(b)和H3PAu(C≡C-1,4-C6H4)C≡CPh(c)3种Au(Ⅰ)配合物的磷光发光性质,使用MP2和CIS方法分别优化配合物的基态和激发态的几何结构.计算结果表明,激发态的电子跃迁减弱了Au与配体的成键作用.由计算得出3种Au(Ⅰ)配合物的最低能量磷光发射光谱分别为530,610和615nm,皆由A3A′→1A′产生,属于Au(6p)→C(2p)的电荷转移(MLCT)修饰下的pπ*(C≡C,■)→pπ(C≡C,■)跃迁本质,并伴有Au(6p)→Au(5d)的金属中心电荷转移(MCCT)性质.随着分子增长,其激发态轨道中Au的p轨道成分减少,相应的最低能量磷光发射的波长红移.
- 矫玉秋潘清江张红星
- 关键词：发光机制从头计算研究磷光
- Au(I)炔基配合物激发态性质的理论研究被引量：3
- 2006年
- 用MP2方法和CIS方法分别优化了Au(I)炔基配合物及相应炔烃的基态和激发态的结构.计算结果表明,在基态,分子有向中间收缩的趋势,Au(I)的修饰作用减弱了配体内部原子间的成键作用.随着分子链长增长,Au(I)与配体间的相互作用减弱;激发态的电子跃迁减弱了,Au(I)与配体间的相互作用,并且这种影响随着分子链增长而更加明显.计算得出Au(I)炔基配合物体系的荧光发射光谱并发现其独特的发光性质,说明取代H原子的—AuPH3比—H更具有离子性.
- 矫玉秋孙强范镝
- 关键词：激发态荧光
- AuPH_3-C≡C-C_6H_5与(AuPH_3-C≡C)_2(1,4-C_6H_4)_2配合物激发态性质的密度泛函研究
- 2011年
- 用密度泛函方法优化了AuPH3-C≡C-C6H5(a)与(AuPH3-C≡C)2(1,4-C6H4)2(b)配合物的基态几何结构,并用含时密度泛函方法计算得出配合物a与b在CH2Cl2溶液中的发光光谱,计算结果与实验值符合得很好.计算得出两种Au(Ⅰ)配合物的最低能量吸收光谱分别为295.2 nm和353.1 nm,均属于C(2p)→Au(6p)的电荷转移(LMCT)修饰下的pπ(-C≡C-、■)→pπ*(-C≡C-、■)跃迁本质,并伴有Au(5d)→Au(6p)的金属中心电荷转移(MCCT)性质.配合物b近似由两个配合物a相连接而成,配合物b的分子轨道也由配合物a的分子轨道组合而成.由于轨道组合中存在pπ*或pπ相互作用,配合物b的最低能量吸收谱线的波长大于配合物a的相应值.Au(Ⅰ)的修饰作用使分子轨道的密度分布更具有规律性,使分子的轨道跃迁更活跃.
- 矫玉秋张鹏吴冲
- 关键词：激发态密度泛函
- Au(PH<,3>)<'+>芳香基发光材料的光谱性质研究
- 用二阶微扰(MP2)法和单激发组态相互作用(CIS)法分别优化了发光材料H<,3>PAuPh和(H<,3>PAu)<,2>(1,4-C<,6>H<,4>)<,2>的基态和激发态的几何结构,并用含时密度泛函(TD-DFT)...
- 矫玉秋范镝
- 关键词：激发态磷光发光材料光谱性质
- 文献传递
- Pt(tpy)2(mmbt)发光性质的理论研究
- 近年来,Pt 配合物的发光性质受到广泛关注.本章选用Pt(tpy)2(mmbt)为研究对象,对其发光性质进行理论研究.1.计算方法在激发态的几何结构基础上,用含时密度泛函理论方法(TD-DFT)中的B3LYP泛函计算了配...
- 卢妍矫玉秋张鹏
- Pt(tpy)_2(mmbt)发光性质的理论研究
- 近年来,Pt配合物的发光性质受到广泛关注。本章选用Pt(tpy)2(mmbt)为研究对象,对其发光性质进行理论研究。1.计算方法在激发态的几何结构基础上,用含时密度泛函理论方法(TD-DFT)中的B3LYP泛函计算了配合...
- 卢妍矫玉秋张鹏
- 文献传递
- H_3PAuPh与(H_3PAu)_2(1,4-C_6H_4)_2光谱性质的密度泛函研究被引量：1
- 2008年
- 用密度泛函(DFT)方法优化了配合物H3PAuPh(a),(H3PAu)2(1,4-C6H4)2(b)的基态的几何结构,并用含时密度泛函方法计算了它们的吸收光谱.结果表明配合物a与b的最低能量吸收谱线的波长分别为257.5nm和307.6nm,皆具有C(2p)→Au(6p)电荷转移参与下的pπ(芳环)→pπ*(芳环)跃迁本质,并伴有Au(5d)→Au(6p)的金属中心电荷转移性质.配合物b是由两个配合物a相连接而成,配合物b的分子轨道也是由配合物a的分子轨道组合而成.由于轨道组合中存在pπ*或pπ相互作用,配合物b的最低能量吸收谱线的波长大于配合物a的相应值.
- 矫玉秋赵昆卢贵武
- 关键词：激发态光谱密度泛函配合物
- 金属盐对阴离子表面活性剂紫外吸收特性的影响被引量：3
- 2022年
- 采用紫外吸收光谱法研究金属阳离子(Ca2+、Mg2+、K+)对两种阴离子表面活性剂——十二烷基苯磺酸钠(SDBS)和α-烯基磺酸钠(AOS)紫外吸收特性的影响。结果表明,SDBS在224 nm和261 nm附近均有特征吸收峰,而AOS只在238 nm附近有一个特征吸收峰,这是由于SDBS中含有芳香烃结构。SDBS和AOS的紫外吸光强度均与表面活性剂浓度呈线性正相关。当在SDBS溶液中加入三种金属盐,发现金属盐的加入会使224 nm处的吸收峰产生减色效应,使261 nm处的吸收峰产生增色效应,同时二价盐的加入都会使SDBS溶液吸光度有明显变化,Ca2+盐比Mg2+盐对SDBS吸光度的影响更大,而K+盐的加入对SDBS吸光度的影响较小。当在AOS溶液中加入金属盐,Ca2+盐易使AOS溶液产生沉淀,Mg2+盐促进AOS溶液吸光度升高,产生增色效应,K+盐基本无影响。在相同的金属盐浓度时,金属盐对阴离子表面活性剂吸光度影响顺序为Ca2+>Mg2+>K+,这归因于金属阳离子电荷半径的差异。
- 刘子龙侯晓楠郭丰志吴冲李雪矫玉秋卢贵武
- 关键词：阴离子表面活性剂金属盐紫外吸收光谱
