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  • 1篇1994
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  • 1篇1992
  • 2篇1990
  • 1篇1989
  • 1篇1988
24 条 记 录,以下是 1-10
排序方式:
红外光谱中溶剂效应机理研究(Ⅱ)——供电子效应和受电子效应的分离被引量:3
1992年
对有机化学中的溶剂效应机理提出了新的见解,即将溶剂的配位作用分为供电子作用和受电子作用两部分,并为18种有机溶剂制定了受电子效应常数。用这一套经验参数处理4类共11种底物的红外光谱和溶剂极性参数E_T(30)的溶剂效应,均得到了预期结果。
李玉荷张辉李润卿陈惠明相强芳
关键词:溶剂效应红外光谱
有机化合物电子光谱中的助色基及其作用机理探讨(Ⅰ)被引量:6
2003年
本文就电子光谱中助色基的作用进行了讨论 ,认为不能一概地认为助色基能使与之相连的生色基最大吸收波长统统发生红移 ,而应具体问题具体分析 :对于n→π 来说 ,一方面助色基的p轨道和生色基的最低π 反键空轨道相互作用 ,使π 反键轨道能量上升 ,另一方面助色基的p轨道和生色基的n轨道正交 ,n轨道能量基本保持不变 ,因此n→π 跃迁能增加 ,吸收波长发生蓝移。对于π→π 跃迁来说 ,助色基的p轨道和生色基的最高π成键轨道相互作用生成的新的最高π成键轨道 ,能量虽然有所升高 ,但升高的程度与π 反键轨道升高的程度相比 ,在一些化合物中π轨道升高程度较大 ,因而π→π 跃迁能减小 ,吸收波长发生红移 ;在另一些化合物中π轨道升高程度较小 ,因而π→π 跃迁能增加 ,吸收波长发生蓝移。
蒋龙平王颖李润卿李娜周维义
关键词:有机化合物电子光谱紫外-可见光谱超共轭效应
红外光谱法研究硫醇-烯光化学反应动力学与机理(Ⅱ)——反应速率常数与光敏剂的关系及反应机理被引量:4
2004年
为研究硫醇 烯光固化组成物的反应机理,选用安息香双甲醚、安息香乙醚、安息香正丁醚、二苯甲酮和噻吨酮为光敏剂,用红外光谱法研究了硫醇 烯的光化学反应动力学.当光敏剂浓度一定时,反应速率与硫醇浓度的一次方成正比;当光敏剂浓度不同时,速率常数与光敏剂的浓度在一定范围内呈线性关系,并且该直线的截距与斜率之间呈线性关系.由巯基乙醇和光敏剂组成的混合物受紫外光照射不发生反应.提出硫醇 烯光化学反应的新机理———光敏剂分子吸收一定波长的紫外光跃迁到激发单线态,然后转变为激发三线态;寿命较长的激发三线态光敏剂分子将能量传递给硫醇分子,使之变为激发三线态,接着进攻烯键发生加成反应.各种激发态的分子通过释放能量回到基态,使反应终止.
宋威蒋龙平王颖李润卿
关键词:光化学光敏剂红外光谱反应机理
FT-IR光谱的背景干扰谱带
1990年
本文对溶液样品FT-IR光谱中由于溶剂的强吸收而产生的背景干扰谱带的成因和识别方法进行了研究。溶剂吸收太强、仪器和环境不稳定造成的不稳定信号两个因素都会引起这种背景干扰谱带。背景干扰谱带的位置固定,但其强度是随机的。利用这一特点可以方便地将它们识别出来。
李润卿李玉荷陈惠明相强芳时其昌
关键词:FT-IR光谱
分子振光谱中的吸电子效应和供电子效应被引量:1
2000年
本文就分子振动光谱中的吸电子效应和供电子效应提出了新观点 :对共价键来说 ,吸电子效应使化学键强度增加 ,因而伸缩振动频率升高 ;供电子效应使供价键强度减弱 ,因而伸缩振动频率降低。对于配价键而言 ,如果取代基和配价键中提供电子对的原子相连 ,则供电子取代基使配价键加强 ,因而配价键的伸缩振动频率升高 ;吸电子取代基使配价键减弱 ,因而其伸缩振动频率降低。如果取代基和配价键中的受电子原子相连 ,则取代基的电子效应正好相反。
刘翠华李润卿周维义李玉荷
关键词:分子振动光谱化学键
有机化合物电子光谱中的助色基及其作用机理探讨(Ⅱ)被引量:1
2003年
本文就电子光谱中助色基的作用进行了讨论,认为不能一概地认为助色基能使与之相连的生色基最大吸收波长统统发生红移,而应具体问题具体分析:对于n→π*来说,一方面助色基的p轨道和生色基的最低π*反键空轨道相互作用,使π*反键轨道能量上升,另一方面助色基的p轨道和生色基的n轨道正交,n轨道能量基本保持不变,因此n→π*跃迁能增加,吸收波长发生蓝移.对于π→π*跃迁来说,助色基的p轨道和生色基的最高π成键轨道相互作用生成的新的最高π成键轨道,能量虽然有所升高,但升高的程度与π*反键轨道升高的程度相比,在一些化合物中π轨道升高程度较大,因而π→π*跃迁能减小,吸收波长发生红移;在另一些化合物中π轨道升高程度较小,因而π→π*跃迁能增加,吸收波长发生蓝移.
王颖蒋龙平李润卿邝青周维义
关键词:有机化合物电子光谱
红外光谱中溶剂效应机理研究(Ⅳ) 溶剂受电子位阻效应常数的确定
1995年
In the previous paper(Ⅲ), the following equation of solvent effect in organic chemistry was suggested:Where Ei is a physical or chemical property of the substrate in the solvent i and E0 is that in n-hexane. Ai and Di are constants of electron acception and donation effect of the solvent i respectively. VAi and VDi are constants of electron acception and donation space effect of the solvent i respectively, a and d are the sensitivities of E of the substrate vs the change of Ai and Di. Va and Vd are the constants of electron acception and donation space effect of the substrate respectively. In IR spectra E couJd be substituted by the wavenumber (v). Ai and VAi have been estalished for 18 organic solvents (n-C6H14, n-C7H16, cyclohexane, CC14, Ph-Me, ClCH:CCl2, Et2O, CHCl3, C6H6, CH2Cl2,ClCH2 CH2Cl, Ph-NO2, THF, 1,4-dioxane, Et-NO2. MeCO2Et, Me-NO2, Me-CN).In this paper Di and VDi have been established for these solvents. The equation also has been tested by the vC-X (X=Cl, Br) of five alkylhalides (t-BuCl, ) n-C5H11Cl,t-BuBr, Et-Br, EtC(H)BrMe) and YC=O of three carboxyl compounds (t-BuCOMe,Me2CO, MHB) and seven organotin compounds [(Ph2MeSiCH2)3SnO2C-C6H4-X-p (X=H-, CH3-, CH3O-, NO2-, F-, Cl-, I-)].The relationship (u = ρ·σ + vo) between vC=O of organotin compounds and Hammett constants (σ) of the substituted groups in different solvents was studied and a relationship bewteen ρ and Ai, VAi ) Di, VDi of the slovents was found.
李润卿张捷陈惠明李玉荷徐效华谢庆兰
关键词:溶剂效应红外光谱位阻效应
集成光学器件耦合紫外光固化胶粘剂研制
李润卿赵秋雯刘翠华阎颖李玉荷张鸿礼程景耀耿凡张岩李彩芬
集成光波导器件的光纤陀螺在惯性制导方面有广泛的应用前景。然而用于光波导芯片与光导纤维耦合的紫外光固化胶,国内尚无产品供应;向国外购买亦很困难。为此,航天总公司三院第八三五八研究所委托天津大学材料学院研制适合于光波导器件耦...
关键词:
关键词:光固化光学器件胶粘剂
有机结构波谱中二级结构效应机理的新探索(Ⅲ)——羟基伸缩振动频率中的p→p配位效应
H2O 和 ROH 中的 O 原子轨道为不等性 SP2杂化的,并且其2p 孤对电子和 H 原子的2p 空轨道之间存在着一定程度的p→pπ配价键。这个配价键在 O-H 键伸缩振动频率随取代基电子效应的变化中起着主导作用。
李润卿范国梁刘翠华李玉荷
关键词:羟基
文献传递
取代苯甲酸和双(η~5-环戊二烯基)-双(取代苯甲酸)钼(Ⅳ)配合物的羰基和羟基振动频率的研究被引量:3
1989年
本文研究了取代苯甲酸的羰基和羟基伸缩振动频率与苯环上取代基的Hammett常数σ值之间的线性关系;双(η~5-环戊二烯基)-双(取代苯甲酸)钼(Ⅳ)配合物[Cp_2Mo(O_2CC_6H_4X)_2](Cp=环戊二烯基;X=m-或p-NO_2、F、Cl、Bf、I、CH3、OCH_3、H)的羰基伸缩振动频率与取代基的σ值之间的线性关系,及Cp_2Mo(O_2CC_6H_4X)_2中苯甲酸根的配位方式。本文还提供了一个利用分辨率较低的仪器,比较精确地读出峰位的简便方法。
李润卿李玉荷陈惠明相强芳白明章郭明林
关键词:配合物取代苯甲酸羰基羟基
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