单玉华
- 作品数：10 被引量：11H指数：3
- 供职机构：浙江大学材料与化学工程学院更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金中国石油化工集团公司资助项目更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 烯丙基水杨醛亚胺镍系聚烯烃催化剂
- 2004年
- 合成了烯丙基水杨醛亚胺配体 (6 ) ,并与trans [NiCl(Ph) (PPh3 ) 2 ]反应合成了配合物 (7)([O (3 Allyl)C6H2 ortho C(H)N 2 ,6 C6H3 (i Pr) 2 ]Ni(Ph3 P) (Ph) ) ,用质谱 ,1HNMR、13 CNMR、IR和元素分析对配体及配合物进行了表征。在环辛二烯镍 (Ni(COD) 2 )作助催化剂下能有效地催化乙烯聚合。在 8 0 8× 10 5Pa的压力下 ,其最高活性可达 2 86× 10 5g/ (mol·h) (以催化剂中的Ni为基础计算 ) ,所得聚乙烯粘均分子量在 0 86× 10 4～ 3 17× 10 4之间。并考察了THF、乙酸乙酯、MMA、乙醚对催化剂的聚合性能的影响。
- 徐永进孙俊全单玉华林峰王临才
- 关键词：后过渡金属烯烃聚合催化剂水杨醛亚胺
- 新型中性镍催化剂研制及其催化合成功能化聚乙烯研究
- 近几十年来，科学家一直在努力实现聚烯烃的功能化，以提高其性能，从而扩大聚烯烃用途、提高其附加值。在诸多的功能化方法中，乙烯、丙烯与极性单体在温和条件下催化共聚是最理想的方法。显然，其核心技术是催化剂。上世纪九十年代兴起的...
- 单玉华
- 关键词：共聚聚乙烯功能化聚烯烃
- 文献传递
- 不饱和取代水杨醛亚胺镍的合成及其对乙烯聚合的催化性能被引量：3
- 2004年
- 合成了烯丙基对甲基水杨醛亚胺和环戊烯基对甲基水杨醛亚胺配体 ,并与trans [NiCl(Ph) (PPh3 ) 2 ]反应合成了配合物[O (3 allyl) (5 CH3 )C6H2 o C(H)∶N 2 ,6 C6H3 (i Pr) 2 ]Ni(PPh3 ) (Ph)和 [O (3 cyclopentenyl) (5 CH3 )C6H2 o C(H)∶N 2 ,6 C6H3 (i Pr) 2 ]Ni(PPh3 ) (Ph) ,以MS ,1 HNMR和元素分析对配体及配合物进行了表征 .在Ni(COD) 2 (COD环辛二烯 )助催化下成功地催化乙烯聚合 ,在 80 8kPa的压力下 ,前者配合物的最高活性可达 2 6 5kg/ (mol·h) ,聚乙烯的粘均分子量在 (0 95～ 3 85 )× 1 0 4间 ;后者配合物的最高活性可达 4 34kg/ (mol·h) ,聚乙烯的粘均分子量在 (0 87～ 5 81 )× 1 0 4间 .添加THF ,CH3 COOEt和EtOEt对催化聚合性能无显著影响 ,添加甲基丙烯酸甲醇则不仅不发生共聚 。
- 徐永进孙俊全单玉华王临才
- 关键词：水杨醛亚胺镍配合物乙烯聚合聚乙烯
- 一种新中性镍催化剂合成及其催化乙烯聚合的研究
- 本文研制了氧邻位为环己基的中性镍催化剂,初步考察了催化乙烯聚合的规律.结果表明该催化剂对温度很敏感,在45~55℃活性较高.低催化剂浓度下活性较高.随反应时间延长,催化活性明显下降.助催化剂用量对催化活性有一定影响.
- 单玉华孙俊全徐永进
- 关键词：镍催化剂环己基聚乙烯催化活性
- 文献传递
- 双核中性镍催化剂的合成及催化乙烯聚合研究被引量：3
- 2006年
- 经烷基化、甲酰化、Schiff碱缩合反应,制得两种水杨醛亚胺配体(7)和(8),并与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了两种中性镍配合物:(9){[[O-(3-Cyclohexanyl)(5-CH3)C6H2-ortho-C(H)=N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(Ph3P)(Ph)]2CH2}和(10){[[O-(3-Cyclohexanyl)(5-Cl)C6H2-ortho-C(H)=N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(Ph3P)(Ph)]2CH2},以GC-MS,1H NMR对中间产物及配合物进行了表征.在Ni(COD)2的助催化作用下,配合物(9)和(10)能有效催化乙烯聚合.在8.0×105Pa的压力下,配合物(9)的最高活性可达5.34×105g/(mol.h),聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为5.26×104和2.39.配合物(10)的最高活性可达5.74×105g/(mol.h),聚乙烯相对分子质量和相对分子质量分布分别为8.61×104和2.81.
- 崔永刚孙俊全单玉华王临才程进
- 关键词：后过渡金属乙烯聚合
- 新型水杨醛亚胺镍系聚烯烃催化剂研究
- 本文合成了四种新型含不饱和基团Grubbs类型催化剂,以Ni(COD)<,2>为助催化剂,研究了其催化乙烯聚合的行为.结果表明:四种中性镍催化剂对温度都比较敏感,在常温下活性很低,45℃左右活性和分子量均达到最大值,在6...
- 徐永进孙俊全单玉华林峰
- 关键词：水杨醛亚胺聚烯烃催化剂镍配合物
- 文献传递
- 3-烯丙基-5-氯水杨醛亚胺镍系催化剂催化乙烯聚合研究
- 2004年
- 合成了 3 烯丙基 5 氯水杨醛亚胺配体 ,并与trans [NiCl(Ph) (PPh3) 2 ]反应合成了配合物 (7) { [O (3 Allyl) (5 Cl)C6 H2 ortho C(H)N 2 ,6 C6 H3(i Pr) 2 ]Ni(Ph3P) (Ph) } ,以质谱 ,1 H NMR和元素分析对配体及配合物进行了表征 .在Ni(COD) 2 作助催化剂下能有效地催化乙烯聚合 .在 8 0 8× 10 5Pa的压力下 ,其最高活性可达 6 31× 10 5gPE (molNi·h) ,所得聚乙烯粘均分子量在 1 5 7× 10 4 ～ 4 34× 10 4 之间 .添加THF、乙酸乙酯、乙醚对催化聚合性能影响不显著 ,然而添加MMA则不仅没有共聚 ,相反严重降低了催化活性 .
- 徐永进孙俊全单玉华王临才
- 中性镍催化剂的研制及其对乙烯聚合反应的催化性能被引量：4
- 2004年
- 通过环己基氯与对位取代酚烷基化方法在酚的氧邻位引入高位阻的环己基 ,再经甲酰化、胺缩合及配合制得两种新的中性镍配合物 [O (3 C6H11) (5 CH3 )C6H2 o C(H)∶N 2 ,6 (i Pr) 2 C6H3 ]Ni(Ph3 P) (Ph)和 [O (3 C6H11) (5 Cl)C6H2 o C(H)∶N 2 ,6 (i Pr) 2 C6H3 ]Ni(Ph3 P) (Ph) .在Ni(COD) 2 (COD环辛二烯 )存在下 ,两种配合物均可有效地催化乙烯聚合反应 ,且后者的催化性能明显优于前者的催化性能 .两种配合物对温度很敏感 ,适宜的聚合温度是 4 5～ 5 5℃ .随着乙烯压力的提高 ,催化剂的活性显著提高 ,聚合物的粘均分子量 (Mη)显著增大 ,带支链的聚乙烯减少 .在n(Ni(COD) 2 ) /n(cat) =3,V(PhCH3) =30ml,p(C2 H4 ) =1 2MPa ,θ =4 5℃和t=2 0min的条件下 ,前者配合物的活性为 3 6 2× 10 5g/ (mol·h) ,聚乙烯的Mη=4 94×10 4;后者配合物的活性为 7 2 9× 10 5g/ (mol·h) ,聚乙烯的Mη=7 16× 10 4.两种配合物添加极性物质后的活性顺序为 :乙醚>四氢呋喃 >乙酸乙酯 >水 >乙醇 .其中 ,乙醚和四氢呋喃可使催化剂活性提高 .
- 单玉华孙俊全徐永进崔永刚
- 关键词：乙烯聚乙烯
- 邻特丁基取代水杨醛(2,6-二异丙基苯)亚胺镍/Al(i-Bu)_3催化乙烯聚合
- 2004年
- 合成了邻特丁基水杨醛亚胺 (3)配体 ,并与 trans- [Ni Cl(Ph) (PPh3) 2 ]反应制得了邻叔丁基水杨醛亚胺镍配合物 (4 ) { [O- (t- Bu) C6 H2 - ortho- C(H) =N- 2 ,6 - C6 H3(i- Pr) 2 ]Ni(Ph3P) (Ph) } ,以质谱、1 H NMR、元素分析对配体和配合物进行了表征 .以 Al(i- Bu) 3为助催化剂 ,在铝比 Al/(4 )为 2 .5~ 4 0时 ,能有效地催化乙烯聚合 .在 8.4× 10 5Pa的压力下 ,其最高活性可达 4 .0 5× 10 5g PE/(mol Ni· h) ,所得聚乙烯粘均分子质量为 0 .34× 10 4 ~ 3.6 8× 10 4g/m ol.与以 Ni(COD) 2 为助催化剂相比较 ,Al(i- Bu) 3/(4 )
- 黄明园孙俊全徐永进单玉华王临才
- 关键词：后过渡金属乙烯聚合水杨醛亚胺三异丁基铝
- 双核水杨醛亚胺中性镍催化MMA本体聚合被引量：3
- 2006年
- 经烷基化、甲酰化、Schiff碱缩合反应,制得水杨醛亚胺配体(3),其Na盐与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了中性镍配合物(4){[[O-(3-Cyclohexanyl)(5-CH3)C6H2-ortho-C(H)=N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(Ph3P)(Ph)]2-CH2},以GC-MS,1H NMR对中间产物及配合物进行了表征.在Al(i-Bu)3的助催化作用下,配合物(4)能有效催化MMA聚合.考察了温度、时间、Al/Cat(4)和MMA/Cat(4)等对聚合反应的影响.在Al/Cat(4)为10,聚合温度为60℃,聚合时间为15 h,MMA/Cat(4)为1 000的条件下,催化MMA聚合的单体转化率为69.9%,所得PMMA的相对分子质量分布为2.02.
- 崔永刚孙俊全王临才单玉华
- 关键词：后过渡金属本体聚合
