魏俊
- 作品数：6 被引量：21H指数：3
- 供职机构：西北工业大学更多>>
- 发文基金：陕西省自然科学基金国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- G3理论中芯电子相关能及多参考态精确算法研究
- 该文首先较为详尽地综述了Pople学派主要在90年代建立的精确模型化学计算Gaussian-1、2、3理论方法的各种改进、发展和国内外对G2理论方法的众多改进的尝试与效果;在进一步提高精度和保证可靠性的方向上,提出了包括...
- 魏俊
- 文献传递
- 精确模型化学中MPn微扰外推的一个问题被引量：3
- 2000年
- 通过对 BH、 AlH、 BF和 AlF的高级别 ab initio势能曲线计算和理论分析 ,发现在分子的几何构型偏离平衡时 ,由于参考态组态不充分的问题 ,Hartree-Fock单参考态的 MPn微扰计算可能给出错误的能量值 .从而表明，目前的精确模型化学方法 (G1、 G2、 G3和 CBS系列 )中用 MPn微扰外推的办法拟合高级别 ab initio,对偏离平衡构型体系 (如动力学研究中的过渡态、中间体等 )的能量计算 ,在一般意义上是不可靠的 .但是 ,在相同的参考态上 ,即使 MPn微扰能已经发生错误 ,QCISD(T)、 CCSD(T)方法却能较好地描述分子解离过程的能量 ,且 QCISD(T)比 CCSD(T)更好 .因此 ,在单参考态理论框架内，发展以严格的 QCISD(T)方法为基础的模型化学方法 ,似更适用于反应动力学方面的研究 .
- 苏克和魏俊胡小玲岳红吕玲王育彬文振翼
- 关键词：外推化学反应动力学
- 几种含芯电子相关能修正的G2和G2(QCI)方法被引量：2
- 2000年
- 针对冻结芯电子近似 ,在 MP2/6-311G(d,p)级别上对 G2、 MP2/6-31G(d)和 MP2/6-311G(d,p)级别上对 G2(QCI)方法进一步考虑了芯电子相关能修正 ,尝试建立了 G2(fu2)、 G2(QCI/fu1)和 G2(QCI/fu2)方法 .G2-1 test set的反应能量计算结果表明 ,这些方法进一步减小了经验修正量； G2(QCI/fu1)和 G2(QCI/fu2)也比 G2(QCI)的总体精度有所提高；但 G2(fu2)在 G2基础上 ,总体精度没有改善 .G2(fu2)、 G2(QCI/fu1)和 G2(QCI/fu2)计算 G2-1 test set反应能量的平均绝对偏差分别为 5.11、 4.74和 4.81 kJ· mol－ 1,G2和 G2(QCI)分别为 5.09和 4.97 kJ· mol－ 1.
- 苏克和魏俊胡小玲岳红吕玲王育彬文振翼
- G3(QCI)模型化学方法被引量：3
- 2000年
- 建立了非微扰外推模式下的几种 G3(QCI)方法 :G3(QCI/fu1)、 G3(QCI/fu2)、 G3(QCI/fu1)//B3PW91和 G3(QCI/fu2)//B3PW91.其中 ,电子能量用 QCISD(T,FC)/G3large直接计算 ,芯电子相关能分别在 MP2/6-31G(d)和 MP2/6-311G(d,p)级别上计算 .对 125个 G2-1 test set的计算结果表明 ,总体精度与 G3和 G3//B3LYP相当；平均绝对偏差分别为 4.370、 4.389、 4.061和 4.022 kJ· mol－ 1,相应 G3和 G3 //B3LYP分别为 4.27和 4.05 kJ· mol－ 1.文章提出的方法排除了 G3中外推办法的不确定因素 ,且更适用于非平衡几何构型体系能量的定量计算 .
- 苏克和魏俊胡小玲岳红吕玲王育彬文振翼
- 优化几何构型对高级别从头算能量的影响被引量：9
- 2000年
- 对《ＣＲＣ物理与化学手册》（第７７版）中第三周期以前的无机双原子分子，当其理论优化构型的相对误差大于２％时，分别在实验构型和最大偏差的理论构型下，计算了ＱＣＩＳＤ（Ｔ）／６－３１１＋Ｇ（３ｄｆ，２ｐ）能量并作了比较．结果表明，大多数能量的差别在４．２ｋＪ·ｍｏｌ^（－１）以内．由此说明，目前一般采用的构型优化理论方法，多数情况下不至于明显影响单点高级别从头算的计算精度．同时还发现，Ｇ２（ＱＣＩ）的高级从头算方法 ＱＣＩＳＤ（Ｔ）／６－３１１＋Ｇ（３ｄｆ，２ｐ），在实验构型下，并未给出最低的分子能量，ＭＰ２（ｆｕｌｌ）构型优化方法未能给出优化键长普遍的好结果，特别是对ＣＮ、ＣＰ和ＳＩＮ这种“４－５价电子结构”分子的偏差随基组增大而增大，导致较大的单点能量偏差．ＭＰ２（ｆｕｌｌ）／６－３１Ｇ（ｄ， ｐ）优化Ｏ_２和Ｎ_２的键长误差较大，导致单点能量偏差接近４，２ ｋＪ·ｍｏｌ^（－１），而ＭＰ２（ｆｕｌｌ）／６－３１１Ｇ（ｄ，ｐ）则较好地改善了它们的构型和ＱＣＩＳＤ（Ｔ）／６－３１１＋Ｇ（３ｄｆ，２ｐ）能量．ＢＮ（^（３）∏）的实验键长 １２８． １ｐｍ可能有误，有待进一步测定．
- 苏克和魏俊胡小玲岳红吕玲王育彬文振翼文振翼
- 关键词：分子几何构型
- 分子几何构型优化方法的系统性比较被引量：17
- 2000年
- 对《CRC物理与化学手册》第77版中收集的第三周期以前的所有已知实验构型的无机分子的构型 ,在MP2、B3LYP、B3PW91级别上进行了构型优化的系统性比较.优化采用基组为6 31G(d,p) ,6 311G(d,p),6 311G(2d,p).对大多数分子另比较了QCISD(T)方法 ,对多原子分子比较了BPW91方法 ,对含氢双原子分子也使用了QCISD方法.结果表明 ,键长的平均绝对偏差(单位 :pm)由小到大的顺序为 :B3PW91/6 311G(2d,p)(1.50),B3LYP/6 311G(2d,p)(1.73),MP2(full)/6 311G(2d,p)(1.75),B3PW91/6 311G(d,p)(1.82),QCISD(T,FC)/6 311G(d,p)(1.82),B3PW91/6 31G(d)(1.84),MP2(full)/6 311G(d,p)(1.87),MP2(full)/6 31G(d,p)(2.09),B3LYP/6 311G(d,p)(2.11),B3LYP/6 31G(d)(2.12),QCISD(T,FC)/6 31G(d,p)(2.14),BPW91/6 311G(2d,p)(2.88),BPW91/6 31G(d)(3.33)和BPW91/6 311G(d,p)(3.42).键长数目分别为248,248,246,248,187,248,246,246,248,248,187,151,151和151个.
- 苏克和魏俊胡小玲岳红吕玲王育彬文振翼
- 关键词：量子化学
