李兴伟
- 作品数：25 被引量：11H指数：2
- 供职机构：中国科学院大连化学物理研究所更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金浙江省“钱江人才计划”浙江省自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- Rh(Ⅲ)催化基于胺化试剂极性翻转策略的定位基辅助芳烃C-H键胺化反应
- 2020年
- 芳胺类化合物广泛存在于农药、医药和生物活性分子中,因此发展芳胺类化合物新的合成方法受到有机合成工作者的广泛关注.Buchwald-Hartwig偶联, Chan-Lam胺化和Ullmann反应等的发展为芳胺类化合物的合成提供了重要方法.过渡金属催化的C-H键直接胺化反应因起始原料简单易得、高原子和步骤经济性等优势成为合成芳胺类化合物的重要方法.Cp*Rh(Ⅲ)/Ir(Ⅲ)等催化的C-H键直接胺化反应有了快速的发展,合成了大量重要的芳胺类化合物,但是该类反应局限于应用乃春形式的氮源或预官能化的亲电性胺化试剂,基于亲核性氮源实现的C-H键胺化反应报道罕见.Su和Chang课题组实现了以TsNH2为乃春前体的C-H键胺化反应.近期Yu课题组实现了铑催化当量碳酸银为氧化剂的二级胺类化合物氧化胺化反应.发展铑催化无需当量金属氧化剂的二级胺类化合物氧化胺化反应值得期待.我们认为,通过亲核性胺化试剂极性翻转策略将有望实现该类转化.高价碘化合物因环境友好和易于操作等优势在C-N键构建领域有着重要应用.我们认为,亲核性氮源与醋酸碘苯作用生成高价N-I(Ⅲ)物种,可实现极性翻转,原位生成高活性亲电胺化试剂,进而在铑催化下实现芳基C-H键的氧化胺化反应.本文选用糖精衍生物和双苯磺酰亚胺为亲核性氮源,商业易得、环境友好的醋酸碘苯为氧化剂,采用胺化试剂极性翻转策略,实现了定位基团辅助的芳基C-H键直接胺化反应.该策略底物适用范围宽泛,基团的兼容性良好,各种邻间对位取代和双取代的芳烃,萘环,噻吩和苯并呋喃,吲哚,咔唑等杂环芳烃均可以很好的发生反应.该反应可扩展至肟醚和吡啶,嘧啶,恶唑,吡唑和嘌呤等氮定位基.本文完成了45个不同官能团取代的芳胺类化合物的合成,反应均可以以中等到较高的产率得到目标产物,且该反应适用于克级规模制备.该反应�
- 郑光范孙佳琼许有伟周旭凯高辉李兴伟
- 关键词：芳胺
- 三价铑催化硝酮与炔的碳氢活化偶联合成二氢吲哚（英文）被引量：1
- 2015年
- 三价铑在氧化还原中性条件下催化硝酮与炔发生偶联,经过氮芳环的碳氢键活化和氧转移可以高化学选择性、中等到良好非对映选择性的得到三取代二氢吲哚.
- 孔令恒谢芳于松杰戚自松李兴伟
- 关键词：氧转移
- 三价铑催化下芳烃碳氢键活化中的底物活化策略
- <正>茂基三价铑催化剂在芳烃碳氢活化中展现出了越来越多的优势。1和经典的碳氢活化催化剂钯相比,三价铑催化体系有下列特点:(1)铑价态高,铑-芳基键更极化,同时金属到芳环的反馈?键成分减弱,单键成分提高,因此对于极性分子表...
- 李兴伟
- 文献传递
- 一种手性胺醇催化剂及其合成与应用
- 本发明涉及一类新型的手性胺醇催化剂的合成及其在不对称催化反应中的应用。以廉价易得的天然手性胺醇为起始物，先通过两步方便快捷地合成出目标手性胺醇催化剂。拟将该新型手性胺醇催化剂应用于有机小分子催化的反应中，已在不对称ald...
- 万伯顺于新章李兴伟吴凡
- 文献传递
- Co(Ⅲ)/Zn(Ⅱ)催化吲哚的分子内环丙烷化（英文）
- 2018年
- 二氢吲哚骨架被广泛用作不对称合成中的关键结构单元和手性助剂,也广泛存在于具有多种生物活性的生物碱和其他天然产物中.其中2,3位取代的吲哚啉衍生物因其存在的广泛性和生物活性良好而备受关注.手性环丙烷可通过开环或环扩展转化为有价值的合成中间体,构建类似天然产物Lundurines的包含三个季碳立体中心的二氢吲哚并环丙烷结构是很有吸引力的目标.传统构建此类化合物的方法包括过渡金属催化和经典的Simmons-Smith反应等.然而,更有效、环境友好和原子经济性的生成卡宾前体的催化方法研究仍然非常有限.目前由羰基炔化合物和锌盐催化合成多功能性锌-呋喃卡宾的研究引起了人们的关注.而Cp*Co(Ⅲ)由于其地球丰度、成本效益、低毒性和独特的催化活性已引起越来越多的注意,但Cp*Co(Ⅲ)作为路易斯酸用于催化反应的报道仍然较少.本文报道了吲哚与烯炔酮通过Zn(Ⅱ)/Co(Ⅲ)呋喃卡宾可以实现分子内环丙烷化,得到一系列具有三维环状结构的二氢吲哚化合物.研究从Co(Ⅲ)/Zn(Ⅱ)催化N-嘧啶吲哚与烯炔酮偶联反应开始,条件筛选实验验证了Co(Ⅲ)/Zn(Ⅱ)催化联合使用的强大功能.反应体系中不加Co(Ⅲ)导致目标产物的痕量形成,而排除Zn(Ⅱ)会使收率降低.本文共完成了30个不同官能团取代的二氢吲哚并环丙烷骨架结构的合成,目标产物收率从中等到良好,最高收率可达94%.反应有较好的普适性,吲哚基底物不局限于N-吡啶,N-酰基反应也进行得很顺利,达到90%的收率.为了提高反应的实用性,我们进行了放大实验.结果表明,当嘧啶吲哚用量由0.2增大至5mmol时,反应仍能以较高的收率(90%)得到目标产物.此外,目标产物还可以进一步衍生转化为其他杂环类化合物,如在Pd(PPh3)4作用下发生Suzuki偶联反应.总之,我们在Co(Ⅲ)/Zn(Ⅱ)催化下成功实现了吲哚的分子内环丙烷化,合成
- 李娜李娜孔令恒孔令恒王丹丹程淼李兴伟
- 关键词：环丙烷化
- 三价铑催化下芳烃碳氢键活化中的底物活化策略
- 均相茂基三价铑催化剂在芳烃碳氢活化中展现出了越来越明显的优势.1 和经典的碳氢活化催-剂钯相比,三价铑催化体系有下列特点:(1)铑价态高,铑-芳基键更极化,同时金属到芳环的反馈π键成分减弱,单键成分提高,因此表现出了更高...
- 谢芳李兴伟
- 三价铑和三价钴催化的碳氢键氨化反应
- 氨基官能团广泛存在于生物活性分子及功能材料分子中,因此,开发新的合成这类化合物的方法具有非常重要的意义。Buchwald-Hartwig反应和Ullmann-Goldberg反应是较为重要的合成氨基化合物的方法,1但反应...
- 王芬戚自松于松杰王贺谢芳李兴伟
- 关键词：C-H键活化氨化反应酰胺化反应
- 文献传递
- 苯磺酰胺参与下二价钌催化环丙乙炔扩环反应(英文)
- 2013年
- 将二价钌配合物用于催化环丙乙炔扩环生成四元环结构的反应,扩展了一系列环丙乙炔底物和磺酰胺底物,并得到了较高的产率.
- 陈雨叶汪俊松李兴伟贾爱群
- 关键词：过渡金属苯磺酰胺
- 三价铑催化N-甲氧基苯甲酰胺与炔丙醇[4+1]环化合成异吲哚啉酮（英文）
- 2017年
- 含N杂环结构广泛存在于具有生物活性的药物或天然产物骨架中.本文开发了一个高效合成含N杂环骨架的方法,这类方法在近年来一直是研究热点.在最近几年,过渡金属催化C-H键活化并随后与不饱和键发生环化反应被认为是一种环境友好且原子经济性高的构建功能化杂环的方法.在这些金属催化的体系中,三价铑催化与炔烃的环化反应体系,被认为是一种高效且有实际意义的合成含N杂环的体系.在这类体系,特别是构建六元环的体系中,炔烃通常作为一个C2合成子被广泛应用.为了克服这一局限性,Chang课题组和本课题组分别独立报道了通过三价铑催化,炔烃与芳烃硝酮偶联合成吲哚啉化合物,其中炔烃作为一个C1合成子参与反应.另一方面,本课题组还报道了炔丙醇与吡咯烷苯甲酰胺通过C-H键活化合成1-异色满酮结构,其中由于电子效应,芳基-铑物种对于炔烃的插入是在炔烃的2位.基于上述工作,本文希望通过置换炔丙醇中芳基与烷基的位置,使芳基-铑物种对于炔烃插入的方向发生改变,进而生成联烯中间体,然后发生环化反应生成五元环内酰胺结构.异吲哚啉酮骨架结构也是一类重要的含N杂环结构,广泛存在于多种天然产物及药物分子中,其合成方法受到广泛关注.尽管此前已有三价铑催化C-H官能团化的方法来构建异吲哚啉酮骨架结构,但通常需要活性极高或易爆的化合物作为反应底物.因此,本文报道一类以简单的炔丙醇与N-甲氧基苯甲酰胺作为起始原料,通过一步[4+1]环化合成异吲哚啉酮骨架结构.本文完成了32个不同官能团取代的异吲哚啉酮骨架结构的合成,反应均可以以中等到良好的收率得到目标产物.另外还进行了放大实验,结果表明可以以克级规模制备异吲哚啉酮化合物,反应剩余的Ag2CO3以及生成的单质银可以回收(收率78%).总之,我们将N-甲氧基苯甲酰胺与炔�
- 许有伟王芬于松杰李兴伟
- 关键词：铑炔丙醇
- 一种制备R型苯并[e][1,2]噻嗪硫氧化合物类衍生物的方法
- 本发明涉及一种制备R型苯并[e][1,2]噻嗪硫氧化合物类衍生物的方法。具体地说在R型过渡金属铑作用下是由二芳基硫砜亚胺化合物和重氮类化合物制备R型苯并[e][1,2]噻嗪硫氧化合物类衍生物的方法。本发明使用的方法由简单...
- 万伯顺李兴伟申兵学吴凡
- 文献传递
