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曹佳: 作品数：14 被引量：7H指数：1; 供职机构：延安大学化学与化工学院陕西省化学反应工程重点实验室更多>>; 发文基金：陕西省教育厅科研计划项目国家自然科学基金国家级大学生创新创业训练计划更多>>; 相关领域：理学文化科学更多>>

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(H2O)n(n=0～2)催化HS和HOCl反应机理的理论研究: 2017年; 在CCSD(T)/6-311+G(3df,2p)//M06-2X/6-311+G(3df,2p)水平上研究了(H_2O)n(n=0~2)催化HS和HOCl的反应机理.结果表明,HS与HOCl反应中HS夺取HOCl上的H原子形成产物H_2S和ClO.在无水催化时,该反应存在2种不同的路径(分别经过过渡态TS1和TS2,二者互为顺反结构),对应的能垒分别为100.28和100.91kJ/mol,到达产物(H_2S+ClO)需吸收18.99kJ/mol能量,反应不易发生;在单个水分子参与时,水分子可通过形成弱相互作用或者作为H原子转移桥梁影响反应机理,获得了4种水催化路径,能垒(间于53.97~92.39kJ/mol之间)均低于无水催化过程.同时发现,在反应到达产物前,水分子可以与产物形成中间体IM,IM相对能仅为0.46kJ/mol,有利于产物形成;有2个水分子参与反应时,找到了3条催化路径,最优反应路径过渡态TS7的能垒为45.05kJ/mol,低于无水催化过程,相比单个水分子最优路径能垒(53.97kJ/mol)并无显著降低.; 王智香李琦曹佳樊博王耀; 关键词：HOCL 反应机理

HSO和OH的反应机理: 2013年; 采用MP2/6-311+G(3df,2p)方法对HSO和OH反应中所有物种进行了构型优化和频率计算,在QCISD(T)/6-311+G(3df,2p)水平上做了单点能校正,构建了标题反应的单重态势能面.结果表明,有2种产物SO+H2O和HSOH+O生成;形成SO+H2O为主产物的通道包含3条路径,主路径为HSO+OH→IM1→TS1→H2O+SO和HSO+OH→IM1→TS2→H2O+SO,表观活化能分别为-71.44和-68.90kJ.mol-1.理论预测了部分稳定物种的生成焓(ΔfH298K)、熵(S298)和热容(Cp,200～1000K).根据变分过渡态理论(CVT)结合隧道校正(SCT)计算了反应在200～2 000K温度范围内的速率常数,总表观速率常数拟合为ktotal=7.16×10-20 T1.99exp(-19 213.90/T),计算结果与实验较吻合.; 曹佳王渭娜高楼军付峰侯向阳; 关键词：OH 反应机理速率常数

NO和HSO偶联及其异构化反应机理: 2014年; 采用G2M(CC5)//MPW1PW91/6-311+G(2df,p)方法,研究了HSO和NO偶联及其异构化反应机理,获得了各物种的几何构型和频率数据,并构建了标题反应的势能剖面。结果表明,该反应存在3条不同路径,优势路径为R(NO+HSO)→IM1→TS1→IM2,其表观活化能为42.38 kJ·mol-1。此过程为NO中N原子与HSO中O原子偶合形成中间体IM1,接着IM1中SH基团从O(1)原子迁移到O(2)原子上后反应完成。; 王智香曹佳; 关键词：NO 偶联

HS和HOO抽氢反应机理的研究被引量：7: 2015年; 在B3LYP/6-311+G(3df,2p)水平上对HS和HOO反应中的所有物种进行了几何构型优化和频率计算,采用QCISD(T)/6-311+G(3df,2p)方法获得了各物种的单点能,构建了HS和HOO反应在单、三重态势能剖面.结果表明,HS与HOO反应体系中存在2种不同的抽氢通道,在单、三重态势能面上生成的产物分别为[1P1(H2O2+1S),1P2(H2S+1 O2)]和[3P1(H2O2+3S),3P2(H2S+3O2)].标题反应主要发生在三重态势能面上,优势通道[R→3 TS2→3P2(H2S+3O2)]的活化能为9.99kJ·mol-1.此结果对认识大气硫迁移转变规律具有实际意义.; 王智香曹佳高楼军付峰; 关键词：势能面

HSO和HOO的反应机理及热力学性质: 2015年; 应用QCISD(T)//B3LYP/6-311+G(3df,2p)方法研究了HSO和HOO的反应机理,构建了反应的单、三重态势能剖面。研究发现,HSO和HOO反应在单、三重态势能面上包含2种机理,一种是抽氢机理:HSO中氧原子抽取HOO中氢原子或HOO的端基氧原子抽取HSO的氢原子。另一种是耦合脱水机理:HOO的OH基团与HSO的氢原子结合生成产物H2O和SOO。结果表明,抽氢机理有利于发生且HOO中端基氧原子夺取HSO的氢原子为抽氢主通道。此外发现抽氢反应容易发生在三重态势能面上,对应过渡态3TS1的活化能为6.73(k J·mol-1)。基于统计热力学原理预测了标题反应中所有稳定物种的生成焓(Δf H?298/Κ),熵(S?298/Κ)和热容(Cp,200～1000)Κ。理论结果与实验数据较为接近。; 曹佳李琦王智香高楼军付峰; 关键词：反应机理速率常数

基于5-(3-吡啶基)-3-硝基苯甲酸合成的系列金属配合物: Coordination polymers are currently of interest owing to their intriguing topology structures and potential ap...; 唐龙付峰魏清渤曹佳张祝莲; 关键词：配合物磁学性质荧光性质

CH_3SO_3裂解反应的机理和热力学性质(英文): 2013年; 在G3XMP2//B3LYP/6-311+G(3df,2p)水平上对CH3SO3裂解反应的机理进行了研究,获得了6条通道(10条路径),并构建了其势能剖面.同时采用单分子反应理论计算了各个通道在温度200-3000K区间的速率常数.研究结果表明,在计算温度范围内,CH3SO3裂解反应的主产物为P1(CH3+SO3),产物P2(CH3O+SO2)和P3(HCHO+HOSO)仅在温度大于3000K时对总产物有贡献,而产物P4(CHSO2+H2O)、P5(CH2SO3+H)和P6(CHSO3+H2)贡献相对较少.将裂解反应总的速率常数拟合为ktotal=1.40×1012T0.15exp(-7831.58/T).此外,根据统计热力学原理,预测了所有物种的生成焓(ΔfH298K,ΔfH0K)、熵(S298K)和热容(Cp,298-2000K),计算的结果与实验值较接近.; 曹佳王文亮高楼军付峰; 关键词：裂解机理热力学性质速率常数

HSS和HS反应机理的理论研究: 2015年; 在B3LYP/6-311＋G（3df,2p）水平上对HSS和SH反应过程中所有物种进行了构型优化和频率计算,用高水平G2M（CC5）方法对各个物种做了单点能校正,获得了反应的势能剖面。结果表明,HSS与SH反应体系中主要存在2条反应通道,其中生成P1（H2S＋S2）的通道为优势通道,此通道包含2条路径具有相同的决速步,对应表观活化能为8.15 k J·mol^-1。另一条为生成P2（H2＋S3）的过程,该反应需克服18.37 k J·mol^-1的表观活化能。利用经典过渡态理论,计算了上述2条通道主路径决速步在200~2000 K温度变化范围内速率常数,此结果可用于后续实验研究。; 王智香曹佳; 关键词：反应机理速率常数

HOS和OH反应机理的理论研究: 2013年; 采用QCISD(T)/6-311+G(3df,p)//B3LYP/6-31G(2df,p)方法研究了HOS和OH的反应机理,获得了生成产物P1(SO+H2O)和P2(SO2+H2)的6条不同路径且构建了其单重态势能面.结果表明,P1(SO+H2O)为主产物,优势路径R(HOS+OH)→IM1→TSiso→IM4→TS3→P1(SO+H2O)和R(HOS+OH)→IM1→TS4→P1(SO+H2O)的表观活化能分别为-95.90和-95.92kJ·mol-1.根据经典过渡态理论结合隧道效应校正计算了标题反应在200K^2 000K温度范围内总的表观速率常数ktot,拟合得到其三参数表达式k(T)=1.13×10-21 T2.69exp(-12 842.30/T).基于统计热力学原理预测了标题反应中所有稳定物种的生成焓(Δf Hθ298)、熵(Sθ298)和热容(Cp,200K^1 000K).理论结果与实验数据较为接近.; 曹佳王渭娜高楼军付峰侯向阳王丹军史丽娜; 关键词：OH 反应机理速率常数热力学性质

HSS和OH反应机理的理论研究: 2014年; 应用量子化学计算方法研究HSS和OH的反应机理。在B3LYP/6-311+G(2df,p)水平上对HSS和OH反应过程中所有物种进行了构型优化和频率计算。采用QCISD(T)/6-311+G(3df,2p)方法的能量数据,构建了标题反应的势能剖面。结果表明,HSS和OH反应体系中存在4条通道,主通道为OH中O原子夺取HSS中H原子形成产物P1(H_2O+S_2),该通道包含3条路径其表观活化能分别为-72.15,-33.07和-31.41 kJ·mol^(-1),优势路径经过环状过渡态TS1。基于统计热力学原理,预测了稳定物种的热力学性质。; 王智香曹佳高楼军付峰; 关键词：OH 反应机理热力学性质

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