赵姗姗
- 作品数:17 被引量:37H指数:4
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- 溶胶-凝胶法固载手性Salen-Mn(Ⅲ)催化剂的制备及其催化性能
- Heterogenized Salen-Mn(Ⅲ) catalyst was prepared by chemical linkage and sel-gel entrapping method. The catalys...
- 张雅然赵东敏赵姗姗赵继全
- 关键词:溶胶-凝胶环氧化非均相
- 文献传递
- 功能化MCM-41在有机合成中的应用被引量:4
- 2007年
- 介孔分子筛MCM-41具有较高的比表面和规整的结构以及表面带有羟基,因此可对MCM-41进行官能团化,从而实现均相催化剂在MCM-41中的组装,达到均相催化剂多相化的目的。本文介绍了最近几年以MCM-41为主体,组装均相配合物得到固相化催化剂在氧化、还原、烷基化、氢甲酰化、Heck、环丙烷化等反应中的应用。
- 赵东敏赵继全赵姗姗
- 关键词:MCM-41固相化烷基化氢甲酰化HECK环丙烷化
- 四氢呋喃催化氨化合成吡咯烷被引量:3
- 2012年
- 以H-ZSM-5系列分子筛、HY、Hβ、Al2O3等固体酸作为催化剂,在固定床反应器中考察了其对四氢呋喃催化氨化合成吡咯烷反应的催化性能。结果表明,n(Si)/n(Al)=80的H-ZSM-5催化剂的活性最佳,其催化四氢呋喃氨化合成吡咯烷的最佳工艺条件为:常压,反应温度350℃,氨气与四氢呋喃摩尔比6,停留时间6.9s,此时四氢呋喃的转化率为82.9%,吡咯烷的收率为62.3%。在优化条件下催化剂连续工作600h,四氢呋喃的转化率保持在75%以上,吡咯烷的选择性有所降低,但吡咯烷的收率仍然保持在55%以上。利用XRD、N2吸附-脱附和NH3-TPD等手段对使用前后的催化剂进行表征,得出催化剂活性下降是由于较长时间的连续反应使得催化剂表面产生了积炭,堵塞了催化剂内部较小孔径的孔道,覆盖了催化剂表面的酸性位点。利用空气氧化法对催化剂进行在线再生后,催化剂的催化性能基本恢复到初始水平。
- 赵姗姗徐卫华赵继全张月成
- 关键词:四氢呋喃吡咯烷
- 新型含糖基手性Salen Mn(Ⅲ)配合物的合成与在烯烃不对称环氧化反应中的应用
- 鉴于糖类衍生物在不对称催化反应中的广泛应用,设计了两条分别在Salen Mn/(Ⅲ/)配合物水杨醛部分C5/(5′/)、C3/(3′/)位并入糖基的路线并合成了相应的化合物。首先,分别以2-叔丁基苯酚和4-叔丁基苯酚为起...
- 赵姗姗
- 关键词:不对称环氧化
- 文献传递
- 1,4-二碘-2,3-二乙氧基苯的合成被引量:3
- 2007年
- 以邻苯二乙醚为原料,合成了新化合物1,4-二碘-2,3-二乙氧基苯。中间体和产物的结构经1HNMR1、3CNMRI、R、UV-Vis和元素分析表征。
- 赵姗姗赵继全赵东敏
- D(-)-二吡啶甲基酒石酸酰胺在不对称氧化合成埃索美拉唑中的应用被引量:6
- 2012年
- D(-)-酒石酸二乙酯(1)分别与2-氨甲基吡啶和4-氨甲基吡啶反应,合成了D(-)-二吡啶甲基酒石酸酰胺2和3.分别以1~3为手性配体与钛酸异丙酯配合,催化过氧化氢异丙苯(CHP)不对称氧化埃索美拉唑前体(Eso-I)合成埃索美拉唑.结果表明,由配体2或3构成的催化体系在埃索美拉唑合成上显示出较高的催化活性和对映选择性.例如,当以2为配体,甲苯为溶剂,在优化的条件下进行反应时,Eso-I的转化率达84.7%,埃索美拉唑的选择性达91.8%,对映体过量值达89.0%.
- 赵姗姗卢华张月成赵继全
- 关键词:硫醚埃索美拉唑
- 手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其催化烯烃不对称环氧化反应的性能被引量:10
- 2006年
- 合成了新型二水杨醛衍生物,将其与(1R,2R)-环己二胺缩合制备出手性低聚环状salen配体,该配体再与Mn3+配位制得手性低聚环状salen-Mn(Ⅲ)配合物.利用核磁共振光谱、傅里叶变换红外光谱、紫外可见光谱、凝胶渗透色谱和元素分析等手段对配体和配合物进行了表征.分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该salen-Mn(Ⅲ)配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能.结果表明,该配合物对顺-β-甲基苯乙烯的不对称环氧化反应具有很好的催化性能,产物选择性达96%,ee值达78%.以顺-β-甲基苯乙烯为底物,m-CPBA为氧化剂,考察了该配合物催化剂的循环使用性能.
- 何乐芹赵继全张雅然赵东敏赵姗姗
- 关键词:不对称环氧化轴向配体
- MCM-41介孔分子筛固载手性Salen Mn(Ⅲ)配合物的制备及其催化性能被引量:5
- 2007年
- 以N-双[γ-(三乙氧基硅基)丙基]胺对MCM-41修饰,得到仲氨基修饰的MCM-41,进而通过接枝法将手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物固载在介孔分子筛MCM-41上,得到两个不同Mn含量的多相化催化剂.采用XRD,N2吸附,电感耦合等离子体发射光谱(ICP),傅里叶变换红外光谱(FT-IR),紫外-可见光谱(UV-Vis)等手段对固相化催化剂进行了表征.分别以次氯酸钠、间氯过氧苯甲酸为氧化剂,考察了催化剂对烯烃不对称环氧化反应的催化性能和循环使用性能.发现催化剂在固相化后,其活性和对映体选择性都大大降低.并讨论了导致催化剂活性和对映体选择性降低的原因.
- 赵东敏赵继全赵姗姗何乐芹王卫育
- 关键词:MCM-41Α-甲基苯乙烯不对称环氧化
- 仲醇的氧化动力学拆分被引量:3
- 2012年
- 光学活性仲醇是非常重要的合成多种具有药物和生物活性化合物的原料和关键中间体,它们可通过外消旋仲醇的氧化动力学拆分获得。本文按氧化剂和手性催化剂的类别分类综述了近年来通过氧化动力学拆分获得光学活性仲醇方法的进展,并对一些方法的机理进行了描述。对以(-)-金雀花碱-钯(Ⅱ)、金雀花碱类似物-钯(Ⅱ)、N-杂环卡宾(NHC)-钯(Ⅱ)、手性双官能团-铱配合物以及手性(ON)-钌(salen)配合物催化的分子氧为氧化剂的仲醇的氧化动力学拆分进行了充分讨论。此外,还讨论了手性salen-锰(Ⅲ)催化二乙酰基碘苯以及通过不对称氢转移的方法对仲醇的氧化动力拆分。可以发现,(-)-金雀花碱-钯(Ⅱ)-分子氧体系在目前所有仲醇氧化动力学拆分体系中表现最佳。用于仲醇氧化动力学拆分的高效体系仍有待进一步开发。
- 张月成赵姗姗米国瑞赵继全
- 关键词:仲醇手性催化剂
- 糖衍生的手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物的合成及其在不对称环氧化中的应用被引量:3
- 2007年
- 利用1,2:5,6-二氧-异丙叉基-3-氧-亚甲基-[5-(3-叔丁基-2-羟基苯甲醛)]-α-D-呋喃葡萄糖与(1S,2S)-(-)-1,2-二苯基乙二胺缩合生成新型手性Salen配体,再与Mn3+配位制得糖衍生的手性Salen-Mn(Ⅲ)配合物.利用核磁共振波谱、傅里叶变换红外光谱、紫外-可见光谱和元素分析方法对配体和配合物进行了表征.分别以NaClO和间氯过氧苯甲酸(m-CPBA)为氧化剂,考察了该配合物催化烯烃不对称环氧化反应的性能.结果表明,在配体羟基的对位引入手性糖基对催化效果有一定的影响.并且以m-CPBA为氧化剂考察了催化剂在离子液体[bmim]PF6中苯乙烯环氧化反应的循环使用性能.催化剂在使用四次后,对映体过量值仍能达到51%.
- 赵姗姗赵继全何乐芹李娜赵东敏
- 关键词:不对称环氧化离子液体