张天巧
- 作品数：11 被引量：44H指数：5
- 供职机构：中国石化股份有限公司更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金中国石油化工集团公司资助项目国家教育部博士点基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程石油与天然气工程生物学更多>>
- 不同酸性中心对复合氧化物催化苯酚羟基化反应的协同作用
- 2004年
- 采用不同种类酸对铁基复合氧化物进行改性,发现在复合氧化物中引入酸性中心,可以缩短苯酚羟基化反应诱导期;酸性中心弱或没有采用酸改性的复合氧化物催化剂,对苯酚羟基化反应催化作用活性低,催化剂用量大,反应诱导期不稳定.
- 张信芳张敬畅张光明张天巧
- 关键词：苯酚羟基化复合氧化物酸性中心
- 苯酚羟基化合成苯二酚反应过程中酚焦油的生成机理被引量：5
- 2005年
- 对铁基复合氧化物催化苯酚羟基化合成苯二酚反应过程中酚焦油的生成机理进行了研究。苯酚羟基化反应是典型连串反应,模拟研究表明,苯二酚比苯酚更容易氧化,且邻苯二酚比对苯二酚更易缩合生成酚焦油。对苯二酚进一步氧化生成对苯醌和4,4′-二羟基二苯醚,后者为氧化缩合产物。对苯醌能够氧化邻苯二酚生成邻苯醌,自身被还原为对苯二酚,邻苯醌不稳定在热水中很快降解。反应液中残留催化剂对苯二酚氧化缩合生成酚焦油具有促进作用。对废催化剂沉积酚焦油、蒸馏所得酚焦油进行了分析,结果表明,废催化剂上所含酚焦油热失重峰在320℃左右,含有C=O 结构物质,与从邻苯二酚水溶液中回收所得废催化剂沉积焦油相似。蒸馏所得酚焦油含有条状结晶物和非晶物质,前者为多元酚类物质,后者是不溶于热水和丙酮的醌类或醚类缩合物。最后,推测了苯二酚进一步氧化缩合生成酚焦油的途径和酚焦油的生成机理。
- 张信芳张敬畅张光明张天巧
- 关键词：苯酚
- 铁基复合氧化物催化苯酚羟基化反应诱导期的研究被引量：1
- 2004年
- 以Fe-Mg-O/γ-Al2O3作催化剂,研究了催化剂用量、反应温度、醋酸加入量对苯酚羟基化反应诱导期的影响。以磷氧化物改性制备的复合氧化物Fe-AE做催化剂,水为溶剂,反应温度65℃,反应时间30min,苯酚5.3g,催化剂0.051g,过氧化氢/苯酚(摩尔比)0.33:1,溶剂水10.6g,反应诱导期仅5min,苯酚转化率21.2%,苯二酚选择性92.9%,过氧化氢有效利用率59.6%。最后推测了苯酚羟基化的自由基机理。
- 张信芳张光明陈晓冬张敬畅张天巧
- 关键词：苯酚羟基化诱导期催化剂用量加入量Γ-AL2O3
- 苯酚羟基化合成苯二酚过程生成酚焦油的表征被引量：2
- 2005年
- 对铁基复合氧化物催化苯酚羟基化合成苯二酚反应和产物分离过程生成的酚焦油进行了表征,结果表明,催化剂上所含酚焦油结构与羟基化反应过程生成焦油类似,热失重峰在320℃左右,含有C=O结构物质,形成原因在于羟化液中苯二酚的过度氧化和酚类物质的缩合.用丙酮对蒸馏所得酚焦油进行了抽提,其中溶于丙酮部分呈结晶状,抽余部分不含结晶状物质.蒸馏所得酚焦油中的条状结晶物C∶O原子比为6∶3,背底焦油中C∶O原子比为6∶1.43,废催化剂上沉积的酚焦油,C∶O原子比为6∶4,蒸馏所得酚焦油中氧含量较少,且背底部焦油不溶于热水和丙酮,说明脱水和精馏过程存在进一步的生焦反应。
- 张信芳张敬畅张光明张天巧
- 关键词：苯酚羟基化
- 企业研究院(所)面临的挑战与对策
- 1993年
- 作者分析了随着我国社会主义市场经济体制的建立和发展,我国的“复关”以及《全民所有制工业企业转换经营机制条例》的贯彻,使石化企业研究院(所)面临严峻挑战;比较了企业研究院(所)与其他类型研究院(所)的优势与劣势,从而提出了九个方面的对策。
- 张天巧
- 关键词：市场经济体制中试装置工艺包
- 苯酚羟基化合成苯二酚反应产物分离过程酚焦油的形成原因被引量：5
- 2004年
- 对苯酚羟基化合成苯二酚产物分离过程酚焦油的形成原因进行了研究。模拟研究表明,在含有邻苯二酚和对苯二酚的混合溶液中,邻苯二酚比对苯二酚更易氧化缩合生成酚焦油。苯酚羟基化反应液中催化剂残留和催化剂被溶解形成的金属离子对酚焦油的形成具有促进作用;对苯醌的存在对酚焦油的生成具有促进作用;泄漏进入的氧或空气可加速苯二酚的氧化缩合反应;酚焦油生成量随常压脱水和减压精馏过程操作温度的升高、操作时间的延长而增加。醋酸能溶解催化剂活性组分,存在醋酸和金属离子残留问题,从而增加了羟基化反应产物分离过程酚焦油的生成量。在羟基化反应产物中加入Na2HSO3,使羟基化反应产物中的对苯醌还原,同时减少羟基化反应产物中的溶解氧含量,从而起到了抑制脱水和精馏过程中酚焦油生成的作用。
- 张信芳张敬畅张光明张天巧
- 关键词：苯酚苯二酚
- 负载型铁基复合氧化物催化苯酚羟基化的研究被引量：15
- 2003年
- 在温和条件下对铁基复合氧化物催化苯酚和过氧化氢的羟基化反应进行了研究.结果表明,活性组分、载体以及催化剂/苯酚(质量比)、过氧化氢/苯酚(摩尔比)、反应温度和反应时间等对苯酚羟基化反应具有重要影响.Fe-A催化剂的活性组分形成了α-Fe2O3和尖晶石结构;Fe-B催化剂活性组分以非晶态分布在催化剂上,高度弥散,具有更好的催化性能.溶剂的加入,有助于苯酚和过氧化氢的混合,水是理想的羟基化反应溶剂,可以实现苯酚和过氧化氢水溶液的互溶,有利于·OH的生成.以Fe-B作催化剂,水为溶剂,反应温度65℃,反应时间1h,催化剂/苯酚(质量比)=0.02,水/苯酚(体积比)=2.0,过氧化氢/苯酚(摩尔比)=0.3,苯酚转化率21.6%,苯二酚选择性86.5%.
- 张敬畅张信芳曹维良张天巧
- 关键词：苯酚羟基化负载型催化剂过氧化氢
- β沸石催化邻苯二酚-叔丁醇烷基化反应被引量：11
- 2002年
- 考察了Hβ沸石及改性Hβ/Al2 O3 对邻苯二酚 叔丁醇烷基化反应的催化性能 ,并采用XRD和NH3 TPD方法表征了Hβ沸石及改性Hβ/Al2 O3 的酸性和结构特性 ,讨论了其酸性对催化活性及选择性的影响 .结果表明 ,Hβ沸石和Co改性的Hβ/Al2 O3 的催化性能都优于目前文献报道的最好水平 ,对催化邻苯二酚
- 张敬畅孙发群曹维良张天巧
- 关键词：Β沸石氧化铝邻苯二酚叔丁醇烷基化
- 苯酚羟基化合成苯二酚反应过程酚焦油的生成与抑制被引量：8
- 2007年
- 对铁基复合氧化物催化苯酚羟基化合成苯二酚反应过程酚焦油的生成反应进行了模拟研究。在含邻苯二酚、对苯二酚和对苯醌的混合水溶液中,邻苯二酚比对苯二酚更容易缩合生成焦油,邻苯二酚能够还原对苯醌,反应时间延长,反应温度提高,加入对苯醌或者催化剂,会促进苯二酚生焦反应。对回收所得废催化剂进行了热失重分析(TG/DrTG),进一步验证了反应过程中沉积在废催化剂上的酚焦油更多的来自于邻苯二酚。红外光谱(IR)分析表明,1620cm-1吸收峰的产生和强化进一步说明废催化剂上沉积的酚焦油含有典型的C=O结构。在羟基化反应液中加入亚硫酸氢钠可以抑制对苯醌和残留催化剂对苯二酚氧化缩合生成焦油的催化作用,从而减少了反应液中苯二酚的生焦反应。
- 张信芳张敬畅张光明张天巧
- 关键词：苯酚羟基化苯二酚
- 酸性中心对复合氧化物催化苯酚羟基化反应的影响被引量：3
- 2004年
- 铁基复合氧化物催化苯酚羟基化反应具有明显的诱导期,适当引入酸性中心,在氧化还原活性位的共同存在下,可以迅速缩短羟基化反应的诱导期;酸性中心弱或没有采用酸改性的复合氧化物催化剂,对苯酚羟基化反应催化作用活性低,催化剂用量大,反应诱导期不稳定。乙酸、乙酸酐等有机弱酸可以直接加入羟基化反应体系。对复合氧化物催化剂进行后处理改性,引入适当的酸性中心,有助于提高催化剂的活性,缩短甚至消除羟基化反应诱导期,避免由于未反应过氧化氢的积累增加反应器运行的风险,提高过氧化氢有效利用率和目标产物选择性。将5.3g苯酚、0.051g催化剂、过氧化氢与苯酚的物质的量比为0.33,在65℃下,于10.6g溶剂水中反应,时间为30min,反应诱导期仅5min,苯酚转化率达21.2%,苯二酚选择性为92.9%,过氧化氢有效利用率为59.6%。分析了直接加入酸性中心和对复合氧化物催化剂进行酸改性所带来的问题,推测了苯酚羟基化反应的机理。
- 张信芳张敬畅陈晓冬张天巧
- 关键词：苯酚羟基化复合氧化物酸性中心
