国家重点基础研究发展计划(200048005)
- 作品数：6 被引量：25H指数：3
- 相关作者：米镇涛吴玉龙苏雪丽陈俊霞李韡更多>>
- 相关机构：天津大学清华大学更多>>
- 发文基金：国家自然科学基金国家重点基础研究发展计划更多>>
- 相关领域：化学工程理学更多>>
- 丙烯在醇类溶液中的溶解度被引量：3
- 2006年
- 用静态法测定了温度为30—60℃,压力为0.3—0.9 MPa时丙烯在醇水质量比分别为7∶3、8∶2、9∶1及1∶0的甲醇、异丙醇和仲丁醇水溶液中的溶解度数据。选用几个气体溶解度模型对所测得的溶解度数据进行回归关联。结果表明周金汉模型与吕秀阳模型结果较好,平均偏差小于3%,最大偏差小于7%,能够满足工程应用需要。
- 吴玉龙米镇涛任永利苏雪丽
- 关键词：丙烯溶解度静态法
- 丙烯在醇类溶液中的溶解过程热力学分析被引量：1
- 2007年
- 用静态法测定了温度为30-60℃,压力为0.3-0.9 MPa时丙烯在醇水质量比分别为7∶3、8∶2、9∶1及1∶0的甲醇、异丙醇和仲丁醇水溶液中的溶解度数据。比较了丙烯在这3种醇水溶液（相同浓度）中的溶解度大小：仲丁醇〉异丙醇〉甲醇。此外,醇水溶液中醇的含量越大,丙烯的溶解度就越大。计算了丙烯在甲醇、异丙醇、仲丁醇三种醇水溶液中溶解过程的热力学函数值,主要是溶解焓和溶解熵,醇溶液浓度的增加对溶解焓的影响大于溶解熵。从溶解热力学函数、溶解度参数、缔合溶液的空腔假说等方面探讨了3种醇溶剂中溶解度差异的原因,解释了一些相关的溶解现象。丙烯溶解度关联的偏差及溶解度随醇浓度变化的“S”形曲线是由于醇水溶液明显偏离理想溶液所致。
- 吴玉龙苏雪丽米镇涛张香文任永利
- 关键词：热力学函数溶解度参数
- TS-1催化丙烯环氧化过程中环氧丙烷的开环反应研究被引量：7
- 2003年
- 环氧丙烷的开环反应是TS 1催化丙烯环氧化制备环氧丙烷过程的副反应,本文对醇溶剂中开环反应进行了研究,分析了该反应的酸性催化机理,酸性主要来自TS 1与H2O2的相互作用产生的质子酸,醇溶剂能显著增强体系酸性从而加快环氧丙烷的开环反应速度。三种醇按酸性增强程度的顺序为甲醇>异丙醇>仲丁醇。根据反应的Eley Rideal机理(吸附态的PO与游离态的醇发生开环反应,表面反应为控制步骤)再考虑各组分在TS 1上的吸附特点提出反应的机理模型。用实验数据进行了回归,得到了令人满意的动力学方程式,实验数据与模型计算值平均偏差小于10%。
- 吴玉龙米镇涛陈俊霞李韡
- 关键词：开环反应TS-1丙烯环氧化钛硅分子筛
- 醇溶剂中TS-1催化丙烯环氧化的本征动力学与反应机理研究被引量：9
- 2003年
- 研究了在三种不同醇溶剂(甲醇、异丙醇和仲丁醇)水溶液中TS-1催化丙烯过氧化氢环氧化反应的本征动力学,反应条件为温度30~60℃,丙烯压力0.4~0.6MPa.根据实验现象和各组分在TS-1上的吸附特点建立了该反应的Eley-Rideal机理模型,环氧化反应在吸附态的H2O2分子与游离态的丙烯分子之间进行,表面反应为速度控制步骤.通过实验数据对机理模型进行了参数估值,检验结果表明拟合效果较好,平均偏差在10%以内.最后对过程进行了进一步讨论,为该过程的工业化提供了依据.
- 吴玉龙陈俊霞米镇涛李韡
- 关键词：环氧丙烷本征动力学
- 钛硅分子筛催化丙烯环氧化过程中的副反应被引量：1
- 2004年
- 钛硅分子筛(TS-1)催化丙烯环氧化过程中,H2O2能与醇溶剂发生氧化副反应。实验考察了反应物浓度、温度等因素对醇溶剂氧化的影响。结果表明反应对TS-1用量是1级,对H2O2为0到1级,对醇是0级,相同条件下3种醇的氧化程度为:异丙醇>仲丁醇>>甲醇。由提出的反应机理建立了反应动力学模型,用实验所得数据对模型进行了参数回归,结果令人满意。
- 吴玉龙米镇涛陈俊霞苏雪丽李韦华
- 关键词：丙烯环氧化副反应钛硅分子筛环氧丙烷H2O2
- 溶剂对TS-1催化丙烯环氧化反应的影响被引量：6
- 2007年
- 溶剂对钛硅分子筛TS-1催化丙烯环氧化反应具有重要影响。该文对甲醇、异丙醇和仲丁醇3种醇溶剂及丙酮、乙腈和四氢呋喃等有机溶剂中环氧化反应活性进行了研究,实验结果活性顺序为:甲醇>异丙醇>仲丁醇>乙腈>丙酮>四氢呋喃。以催化反应机理为基础,通过电子效应、空间位阻效应、溶剂极性、物理扩散和分配、溶剂氧化副反应、环氧丙烷(PO)醚化副反应、催化剂失活和丙烯溶解度等多种因素分析了溶剂对环氧化反应的影响。电子效应、空间位阻效应和溶剂极性是影响反应的重要因素,研究工作为今后同类反应溶剂的选取提供理论根据和指导,为PO清洁生产工艺的进一步工业化奠定基础。
- 吴玉龙刘青山苏雪丽米镇涛
- 关键词：钛硅分子筛丙烯环氧化反应溶剂效应
