国家自然科学基金(20276050)
- 作品数：12 被引量：66H指数：5
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- 酯交换合成草酸二苯酯反应体系的分子构型模拟与几何参数计算
- 对苯酚和草酸二甲酯（DMO）酯交换合成草酸二苯酯（DPO）反应体系中反应物苯酚、DMO 分子和产物甲基苯基草酸酯、DPO 分子进行了空间构型模拟和几何参数计算。结果表明,DMO 和苯酚的分子大小分别为X=6.399 A、...
- 王胜平马新宾张震郭宏利巩金龙许根慧
- 关键词：碳酸二苯酯草酸二苯酯酯交换分子筛
- 文献传递
- Sn改性TS-1分子筛催化苯酚和草酸二甲酯合成草酸二苯酯被引量：10
- 2003年
- 使用Sn改性的TS 1分子筛催化苯酚和草酸二甲酯的酯交换反应合成草酸二苯酯 ,深入研究了不同Sn负载量TS 1分子筛的结构及催化性能 .实验结果表明 ,由于Sn和以Ti O SiO3 为中心的弱Lewis酸的协同催化作用 ,与未改性的TS 1分子筛催化剂相比 ,改性后的催化剂虽然Lewis酸量有明显下降 ,但催化剂的催化性能明显提高 .当Sn的负载量为 2 %时 ,草酸二甲酯的转化率达到 5 0 3% ,目的产物的选择性为 99 2 % .利用X射线衍射、X射线光电子能谱和X射线能量分散谱考察了Sn在TS 1分子筛表面的结构和分散状态及其与酯交换反应催化性能的关系 .结果表明 ,当Sn的负载量低于 2 %时 ,SnO2 以非晶态形式分散在TS 1表面 ;而当Sn负载量高于 2 %时 ,SnO2 以微晶的形式存在 ,此时Sn原子与Ti原子的协同作用已经不明显 。
- 郭宏利王胜平马新宾何琲许根慧
- 关键词：SN改性TS-1分子筛草酸二甲酯草酸二苯酯
- Zn(OAc)2·2H_2O催化草酸二苯酯脱羰基合成碳酸二苯酯反应的研究被引量：3
- 2004年
- 研究了Zn(OAc)2·2H2O催化草酸二苯酯(DPO)脱羰基合成碳酸二苯酯(DPC)反应,考察了反应温度、反应时间、DPO和催化剂用量物质的量配比对DPC选择性、DPC收率和DPO转化率的影响。确定的较佳反应条件是反应温度260℃,反应时间3h,DPO和催化剂用量物质的量配比是100∶15。运用MXXC、Benson等基团贡献法,对草酸二苯酯脱羰基反应的平衡常数进行了估算,得到ΔrH533=2707kJ/mol,KP=13×109。DPO脱羰基合成DPC反应体系中存在副反应。
- 王胜平马新宾巩金龙李振花许根慧
- 关键词：草酸二苯酯碳酸二苯酯热力学分析副反应
- 苯酚和草酸二甲酯在不同分子筛催化下的酯交换反应被引量：5
- 2003年
- 研究了以TS 1、H ZSM 5、Hβ和H 丝光沸石等不同分子筛为催化剂 ,苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯反应。通过对催化剂进行吸附吡啶的红外光谱和NH3 TPD表征 ,考察了不同分子筛催化剂的酸性和酸强度对草酸二苯酯合成反应的影响 ,确定了催化剂上的弱酸中心是催化苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯反应的活性位 ,且催化剂的酸性中心越多 ,酸量越大 ,催化活性越好。
- 王胜平郭宏利马新宾李振花王保伟许根慧
- 关键词：苯酚草酸二甲酯碳酸二苯酯草酸二苯酯分子筛酸性中心
- Lewis酸催化合成草酸二苯酯反应研究被引量：15
- 2003年
- 研究了Lewis酸催化剂催化苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯(DPO)反应。考察了不同Lewis酸催化剂对DPO合成反应的催化活性和Lewis酸催化剂的酸性对催化性能的影响,确定了弱酸中心促进主产物甲基苯基草酸酯(MPO)和DPO的生成,而强酸中心有利于副产物苯甲醚的生成。以弱酸TS-1分子筛为催化剂,MPO和DPO总选择性为99.2%。以强酸AlCl3为催化剂,苯甲醚选择性达到60.4%。探讨了Lewis酸催化剂催化苯酚和草酸二甲酯酯交换合成草酸二苯酯反应机理。Lewis酸催化苯酚和DMO酯交换合成MPO反应是按酰氧键断裂的反应历程进行的,DMO中和羰基相连的给电子基的-COO-基团及较大的基团体积降低了苯酚和DMO酯交换合成MPO反应的反应活性。而苯酚和DMO甲基化反应生成苯甲醚是按烃氧键断裂的反应历程进行的。
- 王胜平马新宾郭宏利李振花王保伟许根慧
- 关键词：LEWIS酸催化合成草酸二苯酯草酸二甲酯酯交换反应
- 负载型MoO_3/SiO_2催化剂催化酯交换合成草酸二苯酯的反应性能被引量：4
- 2007年
- 以钼酸铵、SiO2为原料,采用浸渍法制备了负载型MoO3/SiO2催化剂。通过草酸二乙酯(DEO)与苯酚的酯交换反应合成了草酸二苯酯(DPO)。采用XRD探讨了催化剂表面活性组分的分散状态对草酸二乙酯和苯酚酯交换反应的影响。结果表明,呈高度分散的无定型MoO3有利于该反应的进行,而大量晶态MoO3的出现导致了催化活性的降低。考察了催化剂负载量、反应温度、反应时间和原料摩尔配比等对反应性能的影响。当负载量为6%(质量分数)时,MoO3/SiO2的催化性能最佳,草酸二乙酯的转化率为54.9%,草酸二苯酯的收率为13.7%,乙基苯基草酸酯(EPO)的收率为41.2%;目的产物草酸二苯酯和乙基苯基草酸酯的总选择性为100%。
- 边丽王胜平潘发勇张永光马新宾
- 关键词：酯交换
- 负载型TiO_2催化苯酚和草酸二甲酯酯交换反应被引量：2
- 2006年
- 使用负载型TiO2/SiO2催化苯酚和草酸二甲酯酯交换反应合成草酸二苯酯。通过对TiO2/SiO2催化剂进行XRD、BET化学吸附、NH3-TPD、XPS等表征以及活性测试,结果表明在苯酚和草酸二甲酯酯交换反应中,负载型TiO2的催化性能与TiO2在载体表面的分散状态和催化剂的弱酸性密切相关。微晶态TiO2的产生会导致催化性能的下降。确定了较佳的焙烧温度为550℃,以该温度焙烧的TiO2/SiO2为催化剂,TiO2负载量为13%时,草酸二甲酯的转化率、甲基苯基草酸酯与草酸二苯酯的收率分别为53.1%、38.3%、14.5%。初步探讨了该反应条件下催化剂的失活。
- 杨霞马新宾王胜平
- 关键词：碳酸二苯酯草酸二苯酯草酸二甲酯
- 碱改性Hβ分子筛催化酯交换合成草酸二苯酯被引量：3
- 2004年
- 研究了以KOH碱改性Hβ分子筛为催化剂,苯酚和草酸二甲酯(DMO)酯交换合成草酸二苯酯(DPO)反应。通过对催化剂进行吸附吡啶的IR光谱和NH3-TPD测试,对催化剂的表面状态和性质进行了表征。结果表明,弱酸中心的酸强度改变不影响苯甲醚选择性,只有强酸中心的酸强度减弱或酸量减少才使苯甲醚选择性降低。当用少量的KOH改性Hβ时,强酸中心酸量和酸强度不变,只是弱酸中心酸强度进一步减弱,所以苯甲醚选择性不变。同时因为K2O活性中心和酸中心协同催化作用,DMO转化率增加。当K负载量增大到0.32%时,强酸中心消失,苯甲醚选择性显著降低,但因为弱酸中心同时大量减少导致了DMO转化率的降低。当K负载量为0.04%时,K改性Hβ催化剂催化性能相对较好,DMO转化率62.4%,MPO,DPO和苯甲醚选择性分别为51.8%,14.8%,30.2%,MPO和DPO收率分别为32.3%,9.2%。
- 王胜平马新宾高宁巩金龙杨霞陈学成
- 关键词：酯交换工艺草酸二苯酯非光气法
- ZnCl_2催化草酸二苯酯脱羰基合成碳酸二苯酯被引量：1
- 2003年
- 研究了ZnCl2催化剂催化草酸二苯酯脱羰基合成碳酸二苯酯反应,考察了反应温度、反应时间、草酸二苯酯和催化剂摩尔配比对碳酸二苯酯选择性、碳酸二苯酯收率和草酸二苯酯转化率的影响,确定了最佳的反应条件是反应温度280℃,反应时间3h,草酸二苯酯和催化剂摩尔配比是100∶0 5。运用MXXC、Benson等基团贡献法,对草酸二苯酯脱羰基反应的平衡常数进行了估算,得到KP=1 3×109。确定了草酸二苯酯脱羰基反应的副反应,发现水在草酸二苯酯脱羰基合成碳酸二苯酯体系的副反应中起到了关键性作用。草酸二苯酯在酸催化剂作用下易发生水解反应,水的存在有利于副产物苯酚和水杨酸苯酯的生成。因此,限制反应体系中水的含量有助于碳酸二苯酯的生成。
- 巩金龙王胜平马新宾李振花许根慧
- 关键词：碳酸二苯酯草酸二苯酯ZNCL2
- 碳酸二甲酯与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯研究被引量：12
- 2004年
- 选择Lewis酸催化剂、分子筛催化剂、有机钛和锡化合物催化剂和不同负载型金属氧化物催化剂用于碳酸二甲酯(DMC)与苯酚酯交换合成碳酸二苯酯(DPC)的过程。试验结果表明,MoO3 SiO2和TiO2 SiO2催化剂对该反应具有相对较好的催化活性和选择性。以MoO3 SiO2为催化剂,DMC转化率和DPC选择性分别为24 3%和37 6%;以TiO2 SiO2为催化剂,DMC转化率和DPC选择性分别为13 7%和20 0%。在该酯交换反应中,SiO2与Al2O3和MgO相比,是一种良好的催化剂载体。
- 潘发勇王胜平马新宾李振花许根慧
- 关键词：碳酸二甲酯碳酸二苯酯酯交换TIO2/SIO2
