湖北省自然科学基金(2006ABA282)
- 作品数:6 被引量:12H指数:2
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- 过渡金属钌配合物催化氢化CO_2生成甲酸的反应被引量:4
- 2008年
- 催化氢化CO2生成甲酸是固定二氧化碳生成C1有机物的重要反应之一,其中过渡金属二价钌配合物催化氢化CO2生成甲酸的反应引起了人们的极大兴趣.对含手臂胺配体、三甲基膦配体和Tp[tris(pyrazolyl)borate]配体的二价钌配合物催化氢化CO2生成甲酸的机理分别进行了讨论.
- 尹传奇冯权武陈瑶
- 关键词:催化氢化
- 氢氧根钌配合物的合成及其对乙腈的催化水化研究被引量:1
- 2009年
- 利用三乙胺对配合物[TpRu(PPh3)2(H2O)]BF4脱质子化合成了氢氧根钌配合物TpRu(PPh3)2(OH),并研究了TpRu(PPh3)2(OH)催化水化乙腈的反应。机理研究表明,催化循环的关键中间体为氧配位的酰亚胺配合物TpRu(PPh3)(CH3CN)(OCMe=NH),经过生成TpRu(PPh3)(κ2-N,O-NH=CMeN=CMeO)、水亲核进攻开环生成TpRu(PPh3)(NH=C(OH)Me)(OCMe=NH)、乙腈取代其NH=C(OH)Me配体产生乙酰胺、同时生成TpRu(PPh3)(CHCN)(OCMe=NH)完成催化循环。
- 尹传奇杜小秋柏正武
- 关键词:乙腈
- 四氮唑乙酸的合成工艺优化被引量:2
- 2009年
- 在冰醋酸存在下,以甘氨酸、叠氮化钠和原甲酸三乙酯为原料,通过一步法合成了四氮唑乙酸.最佳反应条件为:氮气保护,反应温度80℃,原料甘氨酸、叠氮化钠和原甲酸三乙酯的摩尔比为1∶1∶2,反应时间2 h.对重结晶溶剂进行了探讨.
- 尹传奇刘珺余天柱
- 关键词:一步法最佳反应条件
- 单氢钌配合物催化氢化苯乙烯的位阻效应
- 2009年
- 研究了溶剂分别为THF,H2O/THF,CH3CN/THF以及ROH/THF(R=Me,Et,iso-Pr,tert-Bu)条件下TpRuH(PPh3)-(CH3CN)[Tp=hydrotris(pyrazolyl)borate]催化氢化苯乙烯生成乙基苯的反应,发现向干燥THF体系中添加微量H2O,CH3CN或ROH对催化反应都具有显著的促进作用.催化机理研究表明,小分子添加物首先取代TpRuH(PPh3)(CH3CN)中的PPh3配体形成中间体TpRuH(CH3CN)L(L=H2O,CH3CN或ROH),降低空间位阻,CH3CN配体随后被苯乙烯取代生成中间体TpRuH(H2C=CHPh)L;η2-苯乙烯插入Ru—H键后形成的Ru-烷基中间物与H2反应生成η2-H2配合物TpRu(CH2CH2Ph)(H2)L或TpRu[CH(CH3)Ph](H2)L,进而发生σ-复分解反应生成乙基苯完成催化循环.
- 尹传奇冯权武柏正武
- 关键词:苯乙烯位阻催化氢化
- 一种新的手性单氢钌配合物的合成被引量:1
- 2009年
- Ru(PPh3)3HCl与(R,R)-1,2-二苯基乙二胺反应生成配合物RuH((R,R)-PhCHNH2CHNH2Ph)(PPh3)2Cl,通过该配合物与三(1-吡唑基)硼氢化钾反应合成了一种新的手性单氢钌配合物TpRuH((R,R)-PhCHNH2CHNH2Ph).合成的钌配合物分子结构经FT-IR、NMR和EA证实.
- 尹传奇杜小秋冯权武
- 钌配合物催化氢化CO_2生成甲酸反应中的醇促进效应被引量:5
- 2007年
- 在水合钌配合物[TpRu(PPh3)2(H2O)]BF4[Tp=hydrotris(pyrazolyl)borate]催化氢化二氧化碳生成甲酸的反应中观察到醇对反应的促进作用.利用原位高压核磁共振跟踪催化反应过程的结果表明,在甲醇溶液中,[TpRu(PPh3)2(H2O)-BF4在三乙胺和H2作用下转化为TpRu(PPh3)2H.二氧化碳插入Ru—H生成甲酸根配合物TpRu(PPh3)2(η^1-OCHO)·HOCH3,其中的甲酸根配体与醇分子间形成分子间氢键.该甲酸根配合物随即转化为另一个甲酸根配合物TpRu(PPh3)(CH3OH)(η^1-OCHO)并与之达成平衡,后者由于存在分子内氢键而稳定.考虑到这两个甲酸根配合物在催化反应中的稳定性,它们应该不在主要的催化循环内.提出了配合物[TpRu(PPh3)2(H2O)]BF4在几种醇溶液中催化氢化二氧化碳生成甲酸的催化循环机理,催化循环的关键中间体可能是TpRu(PPh3)(ROH)H.该中间体能同时转移负氢及醇配体中的氢质子到接近的二氧化碳分子上生成甲酸,并吸收H2生成过渡态TpRu(PPh3)(OR)(H2).该过渡态经过争复分解反应重新生成TpRu(PPh3)(ROH)H完成催化循环.
- 尹传奇冯权武陈瑶柏正武李早英
- 关键词:钌配合物