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异双桥联茂金属催化剂催化丙烯聚合制备高分子量无规聚丙烯被引量：10: 2016年; 采用2种分别具有Cs对称性和C1对称性的异双桥联茂金属催化剂（Me2C）（Me2Si）Cp2TiCl2、[（CH2）5C]（Me2Si）Cp2TiCl2,在助催化剂甲基铝氧烷（MAO）的作用下用于丙烯聚合.通过对聚合温度、助催化剂用量和聚合时间的研究,详细考察了这些因素对聚合活性和聚合物结构的影响.由核磁共振碳谱（13CNMR）、示差扫描量热分析（DSC）和凝胶渗透色谱法（GPC）表征了所得聚合物的结构和分子量及分子量分布.这2种催化剂催化丙烯常压聚合活性最高可达10^6g PP/mol·h,重均分子量可达7×10^5,分子量分布在2.0左右,所得聚丙烯为高分子量的无规聚丙烯.这两种异双桥联茂金属催化体系在低温下表现出良好的聚合活性;但聚合温度升高,聚合活性和聚丙烯的分子量呈现明显的下降趋势.随铝钛比的增加,聚合活性和聚合物分子量均呈现先上升后降低的趋势.聚合时间增加活性下降,聚合物分子量有所增加.研究表明,这2种催化剂具有的大二面角（71.0°,70.3°）结构对催化性能和聚合物的结构有较大影响.; 杨敏胡博文李波曲佳燕刘宾元沈晓莉; 关键词：无规聚丙烯分子量弹性体

降冰片烯二羧酸二乙酯内给电子体构型对Ziegler-Natta催化剂催化丙烯聚合的研究被引量：2: 2016年; 合成了3种不同构型的内给电子体化合物:顺-5-降冰片烯-内型-2,3-二羧酸二乙酯(endo-NDDE),顺-5-降冰片烯-外型-2,3-二羧酸二乙酯(exo-NDDE)和反-5-降冰片烯-2,3-二羧酸二乙酯(trans-NDDE),并且制备了相应的催化剂。研究了内给电子体构型的变化对丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂活性,聚合物等规度、相对分子质量及其分布的影响。实验结果表明,以exo-NDDE为内给电子体的丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂活性最高,以trans-NDDE为内给电子体的丙烯聚合Ziegler-Natta催化剂活性最低,但是后者催化得到的聚丙烯相对分子质量最大(其中重均相对分子质量27.1×104 g/mol),相对分子质量分布最宽为5.5。对比丙烯聚合和1-丁烯聚合实验数据,对于同一催化体系,催化剂活性不仅受内给电子体的影响,同时α烯烃支链的长度也会对催化剂活性有一定的影响。; 董小芳崔晓鹏杨敏刘宾元; 关键词：ZIEGLER-NATTA催化剂丙烯聚合内给电子体

瓶盖专用高密度聚乙烯树脂的研发被引量：1: 2016年; 将BCE催化剂用于催化乙烯聚合研究,考察了催化剂的氢调性能和共聚能力,以及纯净水瓶盖专用料生产情况,并利用示差扫描量热法(DSC)和熔体流动速率(MFR)等对聚合物性能进行了表征.结果表明:随着氢气加入量增加,催化剂活性迅速下降,且聚合物熔融指数增大;共聚单体1-丁烯加入量增加,催化剂的共单体效应明显,催化剂活性先升高再降低,但聚合物的熔点和密度降低.此外,BCE催化剂生产的高密度聚乙烯(HDPE)5603JP具有适宜的密度、熔融指数、力学性能和卫生性,适合做瓶盖料.; 任合刚任合平徐用军杨敏曲佳燕; 关键词：BCE催化剂乙烯聚合高密度聚乙烯

2,3-二羟基苯甲醛缩亚胺镍催化剂的合成及催化降冰片烯聚合: 2016年; 设计合成了3种结构新颖的2,3-二羟基苯甲醛缩亚胺镍配合物,并将其作为催化剂,以甲基铝氧烷（MAO）为助催化剂,催化降冰片烯聚合.考察了催化剂结构、聚合温度、铝镍比等不同聚合条件对聚合活性及聚合物结构的影响.研究表明,配体结构中含有苯二胺结构的催化剂活性较高,在40℃下,铝镍比为1 000时,催化剂活性可以达到5.70×10~5g/（mol·h）.配体结构中含有乙二胺结构的热稳定性较好,在80℃下,铝镍比为1 500,反应时间为10 min时,催化剂活性可以达到3.26×10~5g/（mol·h）.通过IR、NMR对所得聚合物进行结构表征,研究发现聚降冰片烯为加成结构聚合物.; 胡博文崔立娟李琴石艳红杨敏; 关键词：降冰片烯后过渡金属催化剂加成聚合

α-二亚胺镍催化剂催化降冰片烯均聚合及共聚合被引量：1: 2017年; 采用两种苯胺邻位取代基是二苯甲基的α-二亚胺镍配合物作为主催化剂,甲基铝氧烷为助催化剂,实现了降冰片烯均聚合及其与1-己烯的共聚合。考察了聚合温度、铝镍比、溶剂对降冰片烯均聚合活性的影响,以及聚合温度、共聚单体比例对降冰片烯与1-己烯共聚合活性的影响。采用FTIR,13C NMR,DMA等表征了聚合物的结构,并测试了聚合物的玻璃化转变温度、相对分子质量和热稳定性。实验结果表明,聚合是按照加成方式进行的,催化剂具有很好的热稳定性,在较高的聚合温度下,聚合活性依然很高,且在含氯溶剂中的活性也较高。在共聚合中,1-己烯加入量的增加使得催化剂活性以及聚合物的玻璃化转变温度降低,但1-己烯在共聚物的比例较低。; 李琴梁春超姜湃胡博文杨敏刘宾元; 关键词：降冰片烯共聚合加成聚合

多米诺催化乙烯聚合制备PE-LLD的研究进展: 2011年; 综述了以乙烯为唯一单体制备线性低密度聚乙烯的多米诺催化体系,按照催化方式的不同,分别介绍了齐聚主催化剂/共聚主催化剂/助催化剂体系、主催化剂/齐聚助催化剂/共聚助催化剂体系两大类型,其中按照不同类型主催化剂的组合进行了分类。着重阐述了各类乙烯多米诺催化体系的特点、制备的聚合物的特征及乙烯多米诺催化的优缺点等。; 曲佳燕王曦杨敏任合刚刘宾元闫卫东; 关键词：线性低密度聚乙烯乙烯主催化剂助催化剂

双核水杨醛亚胺镍催化剂的制备及对降冰片烯聚合的催化性能被引量：1: 2012年; 合成了3种5,5′-亚甲基-双-水杨醛亚胺配体,利用它们和trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应得到Cat1、Cat2和Cat3三种双核水杨醛亚胺镍催化剂,并通过红外(FT-IR)和元素分析进行了表征。研究了在甲苯为溶剂,MAO为助催化剂下,催化降冰片烯(NBE)单体聚合的催化性能,考察了聚合条件,如温度、Al/Ni物质的量比对降冰片烯的催化活性、单体转化率、聚合物分子量及分子量分布的影响。当在n(Al)/n(Ni)为1000,聚合温度为80℃的条件下,催化剂的催化活性达到最大值1.16×105g of PNB/(mol of Ni.h)。聚合产物的核磁共振(1H-NMR)和红外光谱分析结果表明,该聚合反应是以单体的乙烯基加成聚合机理进行的。; 程曼杨敏曲佳燕刘宾元刘盘阁; 关键词：降冰片烯加成聚合

基于密度泛函数理论的α-二亚胺镍配合物催化乙烯/降冰片烯共聚合的计算化学研究被引量：1: 2018年; 为探究N,N′-二(2,6-二异丙基)苊二亚胺溴化镍配合物无法催化乙烯、降冰片烯共聚的原因,使用Gaussian软件,运用密度泛函数理论(DFT),将乙烯、降冰片烯共聚过程分为3个阶段:单体竞争链引发过程、单体竞争再插入过程、乙烯链增长和β-H转移反应竞争过程,并依序计算每个阶段的动力学能量.结果显示:每个阶段中具有动力学优势的反应分别是降冰片烯单体的链引发、乙烯单体的再插入、链增长过程的β-H转移反应.这3个优势反应将构成"体系循环",使共聚过程仅能获得小分子链段,导致共聚无产物.; 杨敏姜湃崔咪咪薛小松侯彦辉刘宾元; 关键词：降冰片烯无规共聚

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国家自然科学基金(21004017)