“十一五”国家科技支撑计划(2006BAE02B00) 作品数:8 被引量:40 H指数:5 相关作者: 马新宾 李振花 胡仲才 徐艳 王胜平 更多>> 相关机构: 天津大学 河北工程大学 更多>> 发文基金: “十一五”国家科技支撑计划 更多>> 相关领域: 化学工程 更多>>
亚硝酸乙酯再生新工艺 被引量:6 2008年 用滴流床反应器代替原有的鼓泡塔式反应器,进行亚硝酸乙酯(简称亚酯)再生试验研究,采用惰性瓷环和分子筛为填充介质,考察了工艺条件,如原料气进气方式、反应温度和NO/O2体积比对O2转化率的影响。试验发现填充介质采用碗状瓷环为最佳,适宜的工艺条件:反应温度范围在40~60℃之间,NO/O2的摩尔比为6:1,惰性气体N2的体积分数为50%。 胡仲才 尹东学 何翠英 马新宾 李振花关键词:滴流床 亚硝酸乙酯 气相法亚硝酸乙酯再生反应的研究 被引量:10 2008年 一氧化气相碳偶联合成草酸二乙酯(DEO)在过去几十年来已引起了广泛兴趣。该过程涉及两个反应:一氧化碳偶联生成DEO的反应和亚硝酸乙酯(EN)的再生反应。这两个反应同时发生,因此只要再生反应速度与偶联反应速度彼此匹配,该系统可构成一个闭路的稳定循环系统。本文研究了一种EN再生气相反应器,以替代以往的副反应严重、乙醇循环能耗高的鼓泡反应器。研究发现气相法EN再生反应的最佳工艺条件为:反应温度80℃,n(乙醇)/n(NO)为1.5~2,n(NO)/n(O2)为6~8,(φN2)为15%~30%,停留时间为24s~29s。 李振花 闫永娟 吕静 胡仲才 马新宾关键词:气相法 亚硝酸乙酯 乙醇 草酸酯加氢催化剂研究进展 被引量:7 2008年 草酸酯催化加氢是有望替代乙二醇、乙醇甲酯和乙醇酸乙酯等重要化工原料传统生产方法的安全而环保的工艺。在简要介绍草酸酯加氢过程的基础上,以非均相催化剂为重点综述了均相和非均相两类加氢催化剂的研究进展,指出开发出环境友好的、性能优异的催化剂将加快工业化应用。 张旭 王保伟 许根慧关键词:草酸酯 加氢 催化剂 草酸二乙酯与苯酚酯交换反应的热力学分析 被引量:4 2009年 针对草酸二乙酯与苯酚酯交换反应过程,采用Benson基团贡献法,计算了草酸二乙酯与苯酚酯交换反应中各反应物的标准摩尔生成焓、标准摩尔熵和摩尔等压热容;采用Trouton经验规则计算得到了乙基苯基草酸酯和草酸二苯酯沸点下的蒸发焓;计算了草酸二乙酯与苯酚酯交换反应的焓变、熵变、吉布斯自由能变和平衡常数。计算结果表明,草酸二乙酯与苯酚酯交换反应为吸热反应,升高温度有利于草酸二苯酯的生成;草酸二乙酯与苯酚酯交换反应的平衡常数很小,必须及时移出副产物乙醇打破平衡限制,提高草酸二苯酯的收率;中间产物乙基苯基草酸酯歧化反应的平衡常数要比乙基苯基草酸酯与苯酚反应的平衡常数大很多,故草酸二苯酯主要是由乙基苯基草酸酯歧化生成。 边丽 王胜平 马新宾关键词:草酸二苯酯 草酸二乙酯 苯酚 酯交换 热力学分析 基团贡献法 TiO_2/SiO_2催化酯交换合成草酸二苯酯 被引量:1 2009年 使用负载型TiO2/SiO2催化剂催化了草酸二乙酯和苯酚酯交换反应合成草酸二苯酯。采用NH3-TPD探讨了催化剂表面酸性强弱对草酸二乙酯和苯酚酯交换反应的影响。结果表明,催化性能与TiO2/SiO2催化剂上存在的酸中心强度密切相关,弱酸中心的存在导致了催化剂良好的催化活性。同时考察了不同反应温度、回流温度、原料物质的量比和反应时间等对反应性能的影响。当TiO2负载量为10%(质量分数)时,TiO2/SiO2的催化性能最佳,草酸二乙酯的转化率为49.5%,草酸二苯酯的收率为11.8%,乙基苯基草酸酯的收率为37.7%,目的产物草酸二苯酯和乙基苯基草酸酯的总选择性为100%。 边丽 王胜平 马新宾关键词:TIO2/SIO2 酯交换 草酸二苯酯 草酸二乙酯 壳式固定床草酸二乙酯合成反应器模拟分析 被引量:5 2008年 选取草酸二乙酯(DEO)、碳酸二乙酯(DEC)的合成与亚硝酸乙酯(EN)的分解反应为独立反应,以亚硝酸乙酯、草酸二乙酯和碳酸二乙酯为关键组分,建立管壳式固定床草酸二乙酯合成反应器的一维拟均相模型并进行数学模拟,获得反应器管内轴向上的反应参数分布及不同操作条件对草酸二乙酯合成的影响.模拟计算结果显示。换热介质的温度和原料气中惰性气体的含量对 DEO 合成反应器的热点影响明显,原料气进口温度、进口气量对反应结果影响不显著,原料中 CO 与 EN 比确定为1.5~2较合理。 徐艳 马新宾 李振花关键词:一氧化碳偶联 草酸二乙酯 数学模拟 氢氧化钙羰基化合成甲酸钙工艺研究 被引量:10 2007年 对氢氧化钙羰基化合成甲酸钙的工艺进行了初步研究,考察了温度、一氧化碳分压、不同添加剂和搅拌速率对反应速率的影响,实验结果表明,反应速率随着反应温度、一氧化碳分压、氢氧根浓度和搅拌速率的提高而提高,随着甲酸钙浓度的提高而降低,而甲酸钠和氮气的添加对反应速率几乎没有影响. 武红杰 李振花 马新宾关键词:甲酸钙 羰基化 一氧化碳 氢氧化钙 CO气相偶联制草酸二乙酯工艺流程模拟 被引量:5 2010年 采用流程模拟软件PRO/II,对一氧化碳与亚硝酸乙酯合成草酸二乙酯工艺过程进行模拟。建立了工业过程设计详细流程,提供了模拟使用的主要物性参数、动力学模型及流程数据及其来源。流程模拟计算结果与实际生产数据吻合证明了模拟的可靠性。模拟考察了一氧化氮再生反应设计转化率对主要过程参数,如循环比、放空气中一氧化氮含量及乙醇补充量的影响。结果表明提高再生过程一氧化氮设计转化率,可以降低循环比,提高偶联过程CO的转化率,但亚硝酸乙酯利用率下降,乙醇补充量需相应提高。再生反应器较为适宜设计条件为:一氧化氮再生转化率为(92±2)%,压力为101.3~150kPa及温度为(308±2)K。 徐艳 李瑞 陈明鸣 马新宾关键词:草酸二乙酯 PRO/II