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国家自然科学基金(20474006)

作品数：10 被引量：19H指数：4
相关作者：武冠英吴一弦邱迎昕徐旭冉奋更多>>
相关机构：北京化工大学更多>>
发文基金：国家自然科学基金教育部“新世纪优秀人才支持计划”更多>>
相关领域：理学化学工程更多>>

文献类型

  • 10篇期刊文章
  • 2篇会议论文

领域

  • 10篇理学
  • 2篇化学工程

主题

  • 10篇正离子
  • 10篇正离子聚合
  • 10篇离子
  • 7篇丁烯
  • 7篇异丁烯
  • 5篇乙烯
  • 4篇苯乙烯
  • 3篇动力学
  • 3篇聚异丁烯
  • 2篇乙烯基
  • 2篇乙烯基单体
  • 2篇引发剂
  • 2篇试剂
  • 2篇亲核
  • 2篇亲核试剂
  • 2篇烯基
  • 2篇接枝
  • 2篇接枝共聚
  • 2篇聚苯
  • 2篇聚苯乙烯

机构

  • 10篇北京化工大学

作者

  • 10篇吴一弦
  • 10篇武冠英
  • 6篇邱迎昕
  • 4篇徐旭
  • 4篇冉奋
  • 3篇黄丽
  • 3篇李艳
  • 2篇刘迅
  • 2篇张蓓
  • 2篇刘耀昌
  • 2篇张成龙
  • 1篇李庆元
  • 1篇李狄
  • 1篇朱寒
  • 1篇叶晓林
  • 1篇崔宇
  • 1篇徐日炜
  • 1篇冯丽

传媒

  • 7篇高分子学报
  • 3篇高分子通报

年份

  • 2篇2010
  • 4篇2007
  • 6篇2006
共 10 条 记 录，以下是 1-10
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排序方式：
吡啶类试剂调节H_2O/TiCl_4引发苯乙烯正离子聚合研究被引量：1
2006年
The carbocationic polymerization of styrene（St） initiated by H2O/TiCl4 system was conducted at-60℃ in dichloromethane（CH2Cl2）/hexane（n-Hex）（50/50 V/V） in the presence of pyridine（Py）,2-methyl pyridine（MPy） and 2,6-dimethyl pyridine（DMPy）.A desirable polymerization process with a relative slow polymerization rate and PS products with relatively narrow molecular weight distribution（MWD,Mw/Mn ca.1.8） were obtained.Py and its derivants and/or their complexes with Lewis acid TiCl4 interact with the growing chain end to reduced its 'cationicity' and thus to decrease the polymerization rate,suppress chain transfer and termination reactions and narrow MWD.The experimental results also show that the monomer conversion as well as the molecular weight of polymer products increased but MWD almost kept unchanged with polymerization time.The number-average molecular weight of polymer increased linearly with monomer conversion but the line did not pass through the origin.
冉奋吴一弦邱迎昕黄丽武冠英
关键词：正离子聚合苯乙烯聚苯乙烯吡啶
极性/非极性接枝共聚物PVIPA-g-PIB的合成研究被引量：4
2007年
通过自由基共聚合方法,以AIBN为引发剂引发醋酸乙烯酯(VAc)和醋酸异丙烯酯(IPA)共聚,得到两者的无规共聚物聚(PVIPA).再以PVIPA作为大分子引发剂,以四氯化钛(TiCl4)为共引发剂,引发异丁烯进行正离子接枝共聚反应,分别考察了PVIPA/TiCl4/IB体系中TiCl4浓度、大分子引发剂浓度、陈化温度、陈化时间以及外加含氮亲核试剂2,6-二甲基吡啶(DMP)对异丁烯聚合转化率和PVIPA引发效率的影响,并采用GPC表征方法研究了聚合体系中两种引发活性中心(A)和(B)的引发竞争.实验结果表明,在没有外加亲核试剂的情况下,PVIPA与微量水均可参与与TiCl4的络合竞争,分别形成活性中心(A)和(B),并产生竞争引发异丁烯正离子聚合,生成相应的接枝共聚物PVIPA-g-PIB和均聚物PIB.TiCl4和PVIPA用量以及两者的络合作用温度与时间对异丁烯正离子接枝共聚起着重要作用.合适的TiCl4浓度与PVIPA浓度、低的微量水浓度以及在较低温度下使PVIPA与TiCl4充分络合,都有利于提高大分子引发剂PVIPA的引发效率.引发效率可以达到90%左右,并可制备出极性主链与非极性支链的接枝共聚物PVIPA-g-PIB,其GPC谱图呈现单峰分布,分子量分布(Mw/Mn)可达到2.17.此外,在聚合体系中加入适量含氮亲核试剂DMP,一定程度上可以提高PVIPA的引发效率.
刘耀昌吴一弦李狄李庆元冯丽徐日炜武冠英
关键词：正离子聚合接枝共聚大分子引发剂异丁烯
TiCl_4共引发乙烯基单体正离子聚合反应动力学及其机理
2006年
TiCl4共引发异丁烯(IB)或苯乙烯(St)进行正离子聚合,聚合反应速率与共引发剂TiCl4之间可呈一级和二级动力学关系,这与TiCl4浓度([TiCl4])、单体浓度、亲核试剂的亲核性等多方面因素有关。单分子TiCl4与休眠分子链末端进行离子化反应并产生活性中心碳正离子和反离子TiCl5-,TiCl5-与另一个TiCl4分子进一步反应则形成双分子反离子Ti2Cl9-,导致TiCl4表现为二级动力学关系的机理。
邱迎昕吴一弦张成龙朱寒武冠英
关键词：正离子聚合动力学异丁烯苯乙烯
含氮试剂对p-DCC/AlCl_3引发异丁烯正离子聚合的影响被引量：3
2007年
以对-二枯基氯(DCC)/AlCl3体系引发异丁烯在二氯甲烷(CH2Cl2)正己烷(Hex)(40/60,V/V)混合溶剂中进行正离子聚合,探讨了DCC用量、含氮试剂2,6-二叔丁基吡啶(DtBP)和三苯胺(TPA)对异丁烯正离子聚合转化率、产物分子量及其分布的影响.结果表明,DCC和体系中微量水均可与AlCl3产生竞争络合,形成两种活性中心并引起相继的竞争引发,聚合产物的GPC谱图呈双峰分布,分子量分布宽;增加DCC用量有利于DCC与AlCl3的络合,致使链增长反应主要通过DCC与AlCl3络合形成的活性中心引发,但聚合产物分子量相对较低,分子量分布较宽;使用DtBP,可有效地抑制微量水引发及活性链向单体的转移反应,使分子量分布明显变窄,基本实现DCC的控制引发;采用DtBP与TPA共同调节聚合反应,可使聚合产物分子量分布变窄的同时,进一步提高分子量,从而得到相对较高分子量(Mw=103200)和单峰分子量分布(Mw/Mn=2.09)的聚异丁烯产物.
张蓓吴一弦李艳刘迅徐旭武冠英
关键词：正离子聚合异丁烯聚异丁烯亲核试剂
DCC/AlCl_3体系引发异丁烯正离子聚合被引量：8
2007年
研究以对-二枯基氯(DCC)/AlCl3体系引发异丁烯在CH2Cl2/Hex(40/60,V/V)混合溶剂中进行正离子聚合,探讨了DCC用量、给电子试剂,如三苯胺(TPA)、2,6-二甲基吡啶(DMPy)对异丁烯正离子聚合转化率、产物分子量及其分布的影响.结果表明,在无给电子试剂存在时,DCC和体系中微量水均可与AlCl3产生络合竞争引起相继的引发竞争,聚合产物GPC谱图呈双峰分布,分子量分布宽,需要大量的引发剂DCC(DCC/H2O=5.3)来减少体系中微量水的不可控引发;在少量上述给电子试剂存在下,可提高DCC的引发效率,减少向单体链转移反应,提高聚合产物的分子量和使分子量分布呈较窄的单峰分布,即使在较低DCC用量下也可基本抑制体系中微量水的不可控引发,达到DCC定量引发,并得到分子量分布相对较窄(Mw/Mn≈2.3)的聚异丁烯产物.
刘迅吴一弦张成龙张蓓李艳徐旭武冠英
关键词：异丁烯正离子聚合聚异丁烯
H_2O/TiCl_4/Py体系引发苯乙烯正离子聚合被引量：4
2006年
研究了在少量吡啶(Py)存在下由水(H2O)四氯化钛(TiCl4)体系引发苯乙烯于二氯甲烷正己烷中进行碳正离子聚合,分别考察[Py]、[H2O]和[TiCl4]对聚合速率、产物分子量与分子量分布的影响.实验结果表明,少量亲核试剂吡啶(Py)对聚合反应起着重要作用,可有效地降低聚合速率和使分子量分布变窄;随着[H2O]和[Py]降低或[TiCl4]增加,聚合产物的分子量增加,而分子量分布指数(Mw Mn)基本维持在1.8左右;随着[Py]增加,聚合速率降低;随着[H2O]和[TiCl4]增加,聚合速率提高.聚合速率对单体浓度呈一级动力学关系,对Py、H2O和TiCl4的反应级数分别为-0.72、0.72和1.86.聚合速率对TiCl4浓度呈接近二级动力学关系,这可能与体系中TiCl4主要以二聚体形式存在有关.聚合转化率和产物分子量均随着反应时间延长而逐渐增大,PS的数均分子量与转化率呈线性增加关系.
冉奋吴一弦邱迎昕黄丽武冠英
关键词：正离子聚合动力学苯乙烯聚苯乙烯
原位ATR-FTIR法研究异丁烯正离子聚合反应被引量：2
2006年
应用原位ATR-FTIR法可在线检测异丁烯可控/活性碳正离子聚合反应过程,文章综述了原位ATR-FTIR法的特点,并进一步介绍其在异丁烯碳正离子聚合机理和动力学研究中的应用。
徐旭吴一弦李艳武冠英
关键词：红外光谱正离子聚合原位异丁烯动力学
聚醋酸乙烯酯和共聚物大分子引发剂引发异丁烯正离子接枝共聚合反应被引量：7
2006年
以AIBN为引发剂,通过自由基聚合方法先合成一定分子量(Mn=1.9×104g mol)和分子量分布(MWD,Mw Mn<2.5)的聚醋酸乙烯酯(PVAc)和醋酸乙烯酯(VAc)与醋酸异丙烯酯(IPAc)的无规共聚物聚(PVIPA).再以PVAc或PVIPA作为大分子引发剂,与共引发剂TiCl4配合,引发异丁烯进行正离子接枝共聚反应,并分别考察大分子引发剂用量、TiCl4浓度以及添加剂2,6二叔丁基吡啶(DtBP)或2甲基吡啶(MPY)对异丁烯聚合转化率和PVIPA或PVAc引发效率的影响,并进一步表征接枝共聚物的微观结构与组成含量.实验结果表明,PVIPA和PVAc可引发异丁烯进行正离子接枝共聚反应,前者的引发效率高于后者.加入适量DtBP或MPY时,可不同程度地提高引发效率.DtBP对减少聚合体系中微量水的引发和提高PVAc引发效率的作用更为明显,引发效率可达90%以上,加入适量添加剂MPY时,PVIPA引发效率可达60%左右.适当增加大分子引发剂用量和TiCl4浓度,也可提高PVIPA的引发效率至接近70%.在合适的实验条件下,可以得到极性主链为PVIPA与非极性支链为聚异丁烯(35.2%mol)的接枝共聚物PVIPA g PIB,该接枝共聚物的Mn为3.7×104g mol,分布指数MWD为2.52,且PIB支链平均分子量约为5.4×103g mol.
黄丽吴一弦刘耀昌邱迎昕冉奋武冠英
关键词：聚醋酸乙烯酯大分子引发剂正离子聚合接枝共聚
乙烯基单体正离子聚合中链增长速率常数的研究进展
2006年
碳正离子聚合中,聚合速率常数的测定方法通常包括电导法、绝热量热法、胺抑制法、止流光谱法及扩散计时法。在烷基乙烯基醚、苯乙烯及其衍生物和异丁烯等几种常见乙烯基单体的正离子聚合中,本文介绍不同测定方法得到的不同结构碳正离子(包括自由离子和离子对)的链增长速率常数(kp+和kp±)。
邱迎昕吴一弦徐旭冉奋武冠英
关键词：正离子聚合苯乙烯异丁烯
THERMOPLASTIC ELASTOMERS WITH TOTALLY SATURATED SOFT SEGMENTS
＜正＞The thermoplastic elastomers consisting of a totally saturated soft mid-segment of polyisobutylene（PIB）and ...
Yixian WuYingxin QiuLongcheng GaoChenglong ZhangXinghe FanZhihao Shen
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