教育部“新世纪优秀人才支持计划”(NCET-04-0124)
- 作品数：4 被引量：16H指数：4
- 相关作者：武冠英吴一弦叶晓林李艳张成龙更多>>
- 相关机构：北京化工大学更多>>
- 发文基金：教育部“新世纪优秀人才支持计划”国家自然科学基金更多>>
- 相关领域：理学化学工程更多>>
- 极性/非极性接枝共聚物PVIPA-g-PIB的合成研究被引量：4
- 2007年
- 通过自由基共聚合方法,以AIBN为引发剂引发醋酸乙烯酯(VAc)和醋酸异丙烯酯(IPA)共聚,得到两者的无规共聚物聚(PVIPA).再以PVIPA作为大分子引发剂,以四氯化钛(TiCl4)为共引发剂,引发异丁烯进行正离子接枝共聚反应,分别考察了PVIPA/TiCl4/IB体系中TiCl4浓度、大分子引发剂浓度、陈化温度、陈化时间以及外加含氮亲核试剂2,6-二甲基吡啶(DMP)对异丁烯聚合转化率和PVIPA引发效率的影响,并采用GPC表征方法研究了聚合体系中两种引发活性中心(A)和(B)的引发竞争.实验结果表明,在没有外加亲核试剂的情况下,PVIPA与微量水均可参与与TiCl4的络合竞争,分别形成活性中心(A)和(B),并产生竞争引发异丁烯正离子聚合,生成相应的接枝共聚物PVIPA-g-PIB和均聚物PIB.TiCl4和PVIPA用量以及两者的络合作用温度与时间对异丁烯正离子接枝共聚起着重要作用.合适的TiCl4浓度与PVIPA浓度、低的微量水浓度以及在较低温度下使PVIPA与TiCl4充分络合,都有利于提高大分子引发剂PVIPA的引发效率.引发效率可以达到90%左右,并可制备出极性主链与非极性支链的接枝共聚物PVIPA-g-PIB,其GPC谱图呈现单峰分布,分子量分布(Mw/Mn)可达到2.17.此外,在聚合体系中加入适量含氮亲核试剂DMP,一定程度上可以提高PVIPA的引发效率.
- 刘耀昌吴一弦李狄李庆元冯丽徐日炜武冠英
- 关键词：正离子聚合接枝共聚大分子引发剂异丁烯
- DCC/AlCl_3体系引发异丁烯正离子聚合被引量：8
- 2007年
- 研究以对-二枯基氯(DCC)/AlCl3体系引发异丁烯在CH2Cl2/Hex(40/60,V/V)混合溶剂中进行正离子聚合,探讨了DCC用量、给电子试剂,如三苯胺(TPA)、2,6-二甲基吡啶(DMPy)对异丁烯正离子聚合转化率、产物分子量及其分布的影响.结果表明,在无给电子试剂存在时,DCC和体系中微量水均可与AlCl3产生络合竞争引起相继的引发竞争,聚合产物GPC谱图呈双峰分布,分子量分布宽,需要大量的引发剂DCC(DCC/H2O=5.3)来减少体系中微量水的不可控引发;在少量上述给电子试剂存在下,可提高DCC的引发效率,减少向单体链转移反应,提高聚合产物的分子量和使分子量分布呈较窄的单峰分布,即使在较低DCC用量下也可基本抑制体系中微量水的不可控引发,达到DCC定量引发,并得到分子量分布相对较窄(Mw/Mn≈2.3)的聚异丁烯产物.
- 刘迅吴一弦张成龙张蓓李艳徐旭武冠英
- 关键词：异丁烯正离子聚合聚异丁烯
- H_2O/TiCl_4/ED体系引发异丁烯控制正离子聚合中的影响因素研究被引量：5
- 2007年
- 在亲核试剂（ED）如吡啶（Py）、N，N-二甲基乙酰胺（DMA）或三乙胺（TEA）存在下，由引发剂H2O和共引发剂TiCl4组成引发体系，在二氯甲烷，正己烷混合溶剂中进行异丁烯（IB）正离子聚合，考察了溶剂极性、聚合温度及异丁烯浓度对聚合反应转化率、产物分子量和分子量分布的影响．试验结果表明，随聚合体系溶剂极性增大，聚合速率加快，相近转化率时聚合产物的分子量分布变窄．随着聚合温度降低，聚合速率明显提高，聚合物的分子量增加，活化能为负值，活性链端发生链转移或链终止等副反应的几率减小，当聚合温度为-60℃时，可以抑制活性链端的β-H脱除反应和链转移副反应，并得到大分子链末端全部为叔氯基团的聚异丁烯（PIB）．当[IB]0≤2．5mol／L时，随[IB]0增加，聚合转化率有所增加，聚合产物的GPC谱图均为单峰分布，分子量增大，而分子量分布基本保持不变，对于加入Py的聚合体系，分子量分布指数在1．33～1．45范围内，对于加入TEA的聚合体系，分子量分布指数在1．47～1．60范围内，并求出在加入Py和TEA的聚合体系中活性链向单体的链转移常数CM分别为5．5×10^-4和6．6×10^-4．
- 邱迎昕吴一弦崔宇叶晓林武冠英
- 关键词：异丁烯正离子聚合亲核试剂聚异丁烯
- TiCl_4共引发异丁烯正离子聚合合成反应活性聚异丁烯被引量：8
- 2008年
- 由H2O／TiCl4／甲醇或乙醚体系引发异丁烯在二氯甲烷与己烷混合溶剂中进行正离子聚合，探讨甲醇用量、聚合时间等因素对正离子聚合以及产物分子量、分子量分布和末端基结构的影响，并在此基础上探讨TiCl4共引发混合C4馏分中异丁烯选择性正离子聚合以制备活性聚异丁烯的可行性。结果表明，含氧试剂对聚合反应起到明显的调节作用，可适当稳定碳正离子活性中心，降低链增长速率，降低聚合产物的分子量（Mn=1600～4600），使分子量分布明显变窄（Mw／Mn=1.35～2.05），并可调节大分子链末端基结构及其含量。降低聚合体系中微量单体浓度以及适当延长聚合反应时间，均有利于提高聚异丁烯大分子链末端α-双键结构含量。通过TiCl4共引发异丁烯正离子聚合制备出末端α-双键含量可以达到70％以上的低分子量高反应活性聚异丁烯。此外，该引发体系还可引发混合C4馏分原料中异丁烯进行高选择性正离子聚合，得到Mn=2000、Mw/Mn=2．59、端基α-双键含量为38.9％的聚异丁烯。
- 林涛吴一弦叶晓林张来宝黄启谷武冠英
- 关键词：异丁烯
